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花生殼活性炭的制備及其對印染廢水的脫色處理研究
集萃印花網(wǎng)  2009-09-17

    【集萃網(wǎng)觀察】活性炭是一種多孔性含碳物質(zhì),已經(jīng)應用于工業(yè)和國民經(jīng)濟的各個行業(yè),以及環(huán)境保護和人類生活的各個方面.傳統(tǒng)的活性炭制備多以木材、木炭、木屑、椰子殼、果核等為原料,隨著社會環(huán)保意識的增強,尤其是1998年發(fā)生在長江、松花江、嫩江流域的特大洪水使人們已切身體會到生態(tài)惡化對民族生存和可持續(xù)發(fā)展的巨大負面影響,國家迅速對自然森林禁伐,這些因素致使木材、木炭的來源萎縮,即制備活性炭的原料受到極大的限制,價格也呈上漲趨勢.據(jù)統(tǒng)計,我國每年的花生殼產(chǎn)量為450萬t.近幾年來,隨著農(nóng)村經(jīng)濟的發(fā)展和能源供應的改善,農(nóng)民對花生殼的燃燒利用逐漸減少,花生殼在農(nóng)村能源中的比重呈下降趨勢,在此形勢下,利用切實可行的新工藝,以廢棄的生物質(zhì)原料制備活性炭具有現(xiàn)實意義.

    印染廢水具有水量大、有機污染物含量高、難降解物質(zhì)多、色度高以及組分復雜等特點,屬難處理的工業(yè)廢水.印染行業(yè)是工業(yè)廢水排放大戶,隨著化學工業(yè)、染料工業(yè)的發(fā)展以及消費者對印染加工要求的提高,大量新型印染助劑、染料、漿料等的廣泛應用,致使印染廢水中有機物成分越來越復雜多變,由于印染廢水水質(zhì)變化大,生化處理效果不理想,尤以脫色效果較差,已成為困擾印染廢水治理的關(guān)鍵問題.本文以農(nóng)業(yè)固體廢棄物花生殼作為原材料制備活性炭,探討活性炭制備的工藝條件,并將所研制的活性炭用于處理印染廢水,進一步探討活性炭吸附處理印染廢水中色度的工藝條件.

    1 實驗

    1.1材料與儀器

    花生殼(黃石市某地的廢棄物),印染廢水(黃石市某紡織有限公司,其最大吸收波長為604 nm,pH值為5),硫酸(H2S04),分析純.

    儀器:AB204-N電子分析天平,梅特勒一托利多儀器(上海1有限公司;SKFG-01電子分析天平、SX2-4-13馬弗爐湖北省黃石市醫(yī)療器械廠;THZ-82恒溫振蕩器,常州國華電器有限公司;722型分光光度計,上海精密科學儀器有限公司.

    1.2活性炭的制備

    將花生殼放人坩堝,于馬弗爐中炭化一定時間后磨碎,過篩,取100目的炭素放人密封袋中待用.稱取一定量的炭素于一定稀釋比的硫酸中,在水浴中加熱一定時間后取出,用蒸餾水洗滌至中性,105℃烘干即得活化的花生殼活性炭.

    1.3印染廢水的處理

    取一定量過100目的活性炭于100mL具磨口塞的錐形瓶中,再向錐形瓶中加入100 mL印染廢水,在25℃下,放在水浴振蕩器上振蕩一定時間后,過濾,在604 nm下測定吸附前、后的吸光度值.考察印染廢水的脫色效果,按下列公式計算脫色率:

    式中:n為脫色率,%;A。為吸附前印染廢水的吸光度值;4。為吸附后的吸光度值.

    2結(jié)果與討論

    2.1活性炭制備最佳工藝條件

    2.1.1炭化溫度

    稱取0.5 g不同炭化溫度下的炭素于100 mL磨口錐形瓶中,加入100 mL印染廢水,在振蕩器上于120r/min、25℃下振蕩30 min,過濾,測其吸光度值.結(jié)果如圖1所示.

圖1 炭化溫度對炭素吸附性能的影響

    由圖1可知,炭化溫度從400℃升高至800℃,脫色率逐漸增大,其原因是在炭化過程中,花生殼中的纖維素和木質(zhì)素分解,產(chǎn)生脫水、脫酸等反應,并形成芳核間的結(jié)合,隨后脫氫,大量芳核直接結(jié)合,形成二維平面結(jié)構(gòu),同時結(jié)合上-CH2-,形成三維立體結(jié)構(gòu):形成了發(fā)達的孔隙,使炭化后的花生殼炭素具有吸附性.炭化溫度再繼續(xù)升高到900℃,其脫色率反而下降了,原因是溫度過高,使花生殼中的纖維素碳化結(jié)節(jié)j阻礙了孔隙的形成.161故炭化溫度選擇800℃.

    2.1.2炭化時間

    稱取0.5 g在800 oC炭化不同時間的炭素于100mL磨口錐形瓶中,加入100 mL印染廢水,在振蕩器上于120 r/min、25℃下振蕩30 rain后,測定產(chǎn)品的吸附性能,結(jié)果如圖2所示.

圖2炭化時間對炭素吸附性能的影響

    由圖2可知,炭化時間從30 min延長至150 min,所得產(chǎn)品對印染廢水的脫色率逐漸增加,當超過150min后,脫色率隨著炭化時間的增加而減小,脫色率在150 min處達到最大,此時,花生殼中的大部分非炭成分和碳水化合物已經(jīng)去除,形成了一定數(shù)量的微孔結(jié)構(gòu).故炭化時間選擇150 min.

    2.1.3活化方法

    從炭化后的花生殼炭素脫色率可以看出,未經(jīng)過任何處理的花生殼炭素的脫色率很低,原因是花生殼炭素還沒有形成發(fā)達的細孑L結(jié)構(gòu),部分細孔堵塞.為了提高花生殼炭素的吸附能力,必須對它進行活化處理.活化劑(H2S04)的稀釋比、活化溫度、活化時間、固液比是影響花生殼炭素活化的主要因素.本文采用正交實驗L9(34)進行條件優(yōu)化,結(jié)果見表1.

    表1 L9(34)正交實驗結(jié)果(原水吸光度0.806)

    注:活性炭用量為O.1 g/100 mL,即1 g/L;稀釋比為H2SO4:H2O,固液比為體積比.

    從表1可知,影響花生殼活性炭吸附能力的4個因素中主次比較為:活化劑稀釋比>活化時間>溫度>固液比.從結(jié)果可以看出,最佳條件為:A3B2C1D2.

    2.2活性炭吸附處理印染廢水的條件優(yōu)化

    2.2.1 pH值

    在100 mL印染廢水中,加入活性炭0.2 g,在振蕩器上于120 r/min、25℃下振蕩30 min,pH值對印染廢水脫色率的影響如圖3所示.

圖3 pH值對脫色率的影響

    由圖3可知,pH值在l~5時,印染廢水的脫色率變化不大,從處理成本考慮,選擇印染廢水自身的pH比較合理,因此,選擇pH值為5.

    2.2.2振蕩速率

    在100 mL印染廢水中,加入活性炭0.2 g,調(diào)節(jié)pH值為5,溫度為25℃,在振蕩器上以不同速率振蕩30min,振蕩速率對印染廢水脫色率的影響如圖4所示.

圖4振蕩速率對脫色率的影響

    由圖4可知,隨著振蕩速率的增加,脫色率逐漸增大,到160 r/min時達到最大值,以后逐漸降低,原因是振蕩速率過大,有色物質(zhì)就會解析出來,因此,選擇振蕩速率為1 60 r/min.

    2.2.3吸附時間

    在100 mL印染廢水中,加入活性炭0.2 g,調(diào)節(jié)pH值為5,溫度25℃,在振蕩器上以160 r/min振蕩不同時間,吸附時間對印染廢水脫色率的影響如圖5所示.

圖5 吸附時間對脫色率的影響

    由圖5可知,延長吸附時間,印染廢水的脫色率隨之增大,當吸附時間達到120 min時,脫色率最高,繼續(xù)延長吸附時間,脫色率逐漸降低.說明在120 min時吸附已經(jīng)達到飽和狀態(tài).故選用吸附時間為120 min.

    2.2.4活性炭用量

    取6份印染廢水,每份各100 mL,加入不同量花生殼活性炭,調(diào)節(jié)pH值為5,溫度為25℃,在振蕩器上以160 r/min振蕩吸附120 min,活性炭用量對廢水脫色率的影響如圖6所示.花生殼活性炭的用量對印染廢水的脫色率有很大影響.隨著花生殼活性炭用量的增加,脫色率也不斷增加,但用量超過1.5 g后,對脫色率的影響已經(jīng)不明顯,說明當花生殼活性炭的用量為1.5 g時,吸附就基本達到飽和狀態(tài),即花生殼活性炭用量為15 g/L(1.5 g/100 mL)比較適宜,此時印染廢水的脫色率達96.7%

圖6活性炭用量對脫色率的影響

    3結(jié)論

    (1)采用硫酸活化法制備花生殼活性炭的最佳工藝條件:炭化溫度為800℃、炭化時間為150 min、活化劑硫酸的稀釋比為1:1、固液比為1:2、活化時間為90 min、活化溫度為60℃,此條件下制備的活性炭對印染廢水的吸附效果較好.

    (2)花生殼活性炭吸附處理印染廢水的最佳工藝條件:吸附劑用量為15 g,L、吸附時間為120 min、振蕩速率為160 r/min、廢水的pH值為5、溫度為25℃,對印染廢水的脫色率為96.7%.

    (3)用固體廢棄物花生殼制備活性炭,實現(xiàn)了對花生殼的資源化利用,為制備活性炭的原料來源開辟新途徑,達到“以廢治廢,循環(huán)經(jīng)濟”的目的.

    來源: 印染在線  作者:胡巧開(湖北師范學院化學與環(huán)境工程學院,湖北黃石435002)

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