【集萃網(wǎng)觀察】1  前言[1，2]

    “綠色紡織品”給印染助劑提出了一個(gè)新的標(biāo)準(zhǔn)，除了要考慮助劑產(chǎn)品的質(zhì)量、性能和價(jià)格以外，對(duì)使用助劑后可能帶來(lái)的生態(tài)影響，也必需列為選用助劑的重要因素。舉個(gè)最簡(jiǎn)單的例子如洗滌劑的助洗劑三聚磷酸鈉，因隨廢水排放到江河而造成的“富營(yíng)養(yǎng)化”，已嚴(yán)格限制使用。

    印染助劑的生態(tài)學(xué)性能，可以以下幾點(diǎn)來(lái)衡量：

    （1）產(chǎn)品分子結(jié)構(gòu)和所用原料是否有毒害，是否符合相應(yīng)的法規(guī)。

    （2）產(chǎn)品應(yīng)用織物上是否有毒和有害物質(zhì)殘留，或低于有關(guān)指標(biāo)。

    （3）產(chǎn)品使用過(guò)程中是否產(chǎn)生污染大氣的有害氣體。

    （4）產(chǎn)品使用后產(chǎn)生的廢水是否便于處理和排放。

    目前，德國(guó)及歐共體國(guó)家正在展開(kāi)助劑的禁用，但是至今還沒(méi)有提供禁用紡織助劑的品種，因?yàn)檫@是一件十分復(fù)雜的工作。ISO14000環(huán)境管理系列標(biāo)準(zhǔn)，從不同角度對(duì)有害于人類生存環(huán)境的污染因素進(jìn)行有效的控制。污染因素的重點(diǎn)是對(duì)生產(chǎn)過(guò)程中所使用的化學(xué)控制，其中問(wèn)題最多的助劑安全化最引人注目，因此就產(chǎn)生“環(huán)保助劑”和“綠色助劑”，“綠色助劑”實(shí)際上是符合環(huán)保和生態(tài)要求的印染助劑。它必須具有在染整工藝上應(yīng)有的功能，還要求染整加工后在織物上殘留的有害物在規(guī)定限度以下，有害重金屬、甲醛、酚類、有機(jī)鹵化物等在最低限度以下，不含有致癌芳胺及還原分解為致癌芳胺的物質(zhì)，對(duì)水和空氣的污染減少到最低程度，這些都有明確界限，有些則根據(jù)生態(tài)和環(huán)保要求如：助劑的可去除性，對(duì)魚(yú)類毒性和對(duì)細(xì)菌毒性等暫無(wú)明確界限。

    2  表面活性劑

    印染助劑種類繁多，如精練劑、凈洗劑、滲透劑、勻染劑、交聯(lián)劑、分散劑、乳化劑、樹(shù)脂整理劑、抗靜電劑、阻燃劑、柔軟劑、粘合劑、增稠劑、涂層整理劑、固色劑、增深劑、防水劑、抗菌防霉劑、紫外線吸收劑等，它們的原料涉及各種表面活性劑和其它有機(jī)及無(wú)機(jī)化學(xué)品，表面活性劑是最主要的原料，用量最多，品種最繁。

    印染助劑對(duì)環(huán)境的影響首先是安全性，其次是生物季解性。安全性是能否投入生產(chǎn)使用的首要考慮的問(wèn)題，所以一直比較重視，但不一定非常清楚。它包含急性和慢性毒性、對(duì)皮膚和眼睛的刺激性、過(guò)敏性、致畸、致變異性和對(duì)水生物毒性。但是對(duì)生物降解性是近幾年來(lái)才受到廣泛注意，生物降解性差的助劑將會(huì)積聚起來(lái)，從而對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的影響。

    2.1  表面活性劑的安全性

    （1）毒性：表面活性劑的毒性以半致死量（LD50）表示，陰離子表面活性劑約為1000-3000mg/kg，個(gè)別為4000-6000mg/kg；陽(yáng)離子表面活性劑約為200-2000mg/kg；非離子表面活性劑約為10000-50000mg/kg，毒性最小。但烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）的毒性是由于它的生物降解物中1-2個(gè)氧乙烯殘留物及最終降解物-烷基酚而產(chǎn)生，1-2甲氧乙烯代謝物的毒性比APEO大，最終生成的酚則毒性更大。分解如下：

    1988年德國(guó)、丹麥、瑞士等歐洲國(guó)家已通過(guò)法律對(duì)APEO的使用限制，所生產(chǎn)的洗滌劑和潤(rùn)濕劑不不含有APEO。

    以天然脂肪醇聚氧乙烯醚（FAEO）替代APEO是當(dāng)前的趨向。FAEO在短時(shí)間內(nèi)90%可以生物降解，是一種無(wú)公害的表面活性劑。但是與APEO相比，F(xiàn)AEO的起泡性高，濁點(diǎn)易于波動(dòng)。主要是脂肪醇與環(huán)氧乙烷成加時(shí)，所得FAEO的氧乙烯摩爾數(shù)分布太寬，特別是產(chǎn)物中未反應(yīng)脂肪醇和低加成物的比例很高，導(dǎo)致起泡性高。近來(lái)，采用堿土金屬氫氧化物代替氫氧化鉀作為加成反應(yīng)催化劑，可以得到分布較窄的FAEO產(chǎn)品。如圖1所示。

    （2）皮膚刺激性：一般情況下，非離子表面活性劑最小，特別是吐溫（Twee）類和聚醚最為溫和，陰離子表面活性劑略大，AES略小于LAS和AS。

    （3）致畸性和致變異性：含氯有機(jī)物和酚類化合物對(duì)動(dòng)物造成致畸。對(duì)非離子表面活性劑的聚氧乙烯的致變異性引起人們注意，認(rèn)為環(huán)氧乙烷加成時(shí)的付反應(yīng)生成二噁烷和未加成的氧乙烯所致；二噁烷是已認(rèn)定為致癌物，而氧乙烯被懷疑為致癌物質(zhì)。因此必須控制這兩種化合物在聚氧乙烯非離子表面活性劑中的含量，一般情況下要求未反應(yīng)的氧乙烯的含量限制在1ppm以下。因此在加環(huán)氧乙烷反應(yīng)結(jié)束后，應(yīng)該在氧乙烯洗滌器中用氮?dú)鈱⒀跻蚁┐党�，使之符合要求。�?duì)于二噁烷的產(chǎn)生需從工藝及設(shè)備上改進(jìn)才能達(dá)到要求。八十年代末，瑞士Buss公司開(kāi)發(fā)的液體向下噴射法工藝，反應(yīng)時(shí)間短，后期反應(yīng)時(shí)間小于15min，即可使氧乙烯濃度降至1ppm以下；同時(shí)因?yàn)檠跻蚁┭杆傺�環(huán)狀態(tài)下，所以傳質(zhì)效果好，反應(yīng)熱不易積聚，可以消除二噁烷在氣相中生成。因而B(niǎo)uss公司的工藝優(yōu)于意大利的Press法工藝。

    （4）對(duì)水生物毒性：表面活性劑隨廢水排放到江湖中造成對(duì)包括魚(yú)類在內(nèi)的水生物有影響，對(duì)魚(yú)類的豐致死量以LC50表示，對(duì)水生蚤類和藻類以EC50表示。測(cè)定48小時(shí)LC50的結(jié)果顯示，非離子和陰離子表面活性劑都在1.7-2.5mg/l之間，必須在1.0mg/l以下濃度時(shí)，魚(yú)類才能100%存活。除了表面活性劑的毒性以外，表面活性劑使水的表面張力下降到50mn/m時(shí)，魚(yú)類就難以生存了。而綠色表面活性劑之一的烷基多糖苷（APG）的LC50為101mg/l，毒性很小。

    2.2  表面活性劑的生物降解性

    表面活性劑的生物降解性是衡量表面活性劑被氧化分散，最終生產(chǎn)二氧化碳、水，使之成為完全無(wú)害的物質(zhì)。為了減輕以至消除環(huán)境污染，應(yīng)使用容易生物降解的表面活性劑。

    常用的表面活性劑生物降解率如表1。

    脂肪類表面活性劑的生物降解最快，可以從脂肪酸的β-氧化法制，每次減少兩個(gè)碳原子，直至最后生成二氧化碳和水。

    陰離子表面活性劑中，羧基最容易降解，磺酸基和硫酸酯基需要硫細(xì)菌參與才能完全分解，因此降解時(shí)間較長(zhǎng)，磷酸酯較易生物降解。α-烯烴磺酸鹽生物降解性好，可作為陰離子表面活性劑中優(yōu)良的綠色助劑原料。

    非離子表面活性劑的生物降解，包括疏水碳鏈和聚氧乙烯鏈兩部分。碳鏈降解規(guī)律基本上與陰離子表面活性劑相同，支鏈碳鏈不易生物降解。聚氧乙烯鏈超過(guò)10以后，降解速度隨氧乙烯鏈增長(zhǎng)而明顯減慢。天然脂肪醇和低聚氧乙烯鏈的非離子表面活性劑，由于生物降解性好，可以作為環(huán)保型助劑。

    陽(yáng)離子表面活性劑的生物降解性由于它的毒性而普遍較差，但也有差異。如單長(zhǎng)鏈陽(yáng)離子表面活性劑（1227，1631）相對(duì)于二烷基二甲基氯化銨（柔軟劑）和烷基吡啶氧化物（防水劑）較易生物降解。

    2.3  綠色表面活性劑[3]

    (1)烷基多糖苷(APG)

    烷基多糖苷(AlKyl Poly Glycoside,簡(jiǎn)稱APG)是以葡萄糖或淀粉為基本原料,與天然脂肪醇經(jīng)烷基化反應(yīng)得到一種新型的非離子表面活性劑。

    原料來(lái)自天然，生產(chǎn)過(guò)程無(wú)三廢排放；本身無(wú)毒，無(wú)刺激性，對(duì)人體安全，生物降解快而徹底，不污染環(huán)境，因此APG稱為“綠色表面活性劑”。APG性能優(yōu)良，應(yīng)用領(lǐng)域廣泛，可作為洗滌劑、乳化劑、潤(rùn)濕劑、消泡劑、增稠劑、分散劑等。APG于1934年已獲研究成功，九十年代開(kāi)始工業(yè)化生產(chǎn)。

    （A）毒性和生物降解性

    APG無(wú)毒性，LD50為30-40g/kg；碳鏈為8-10的APG，其LC50高達(dá)101mg/l，比常用表面活性劑的LC50大50倍之多；即使C12-14的APG，LC50也為3mg/l，不會(huì)污染水域，殺害魚(yú)類。對(duì)眼睛及皮膚刺激性也低于一般表面活性劑。見(jiàn)表2。

    APG的生物降解性快而徹底，5天后，生物降解率已達(dá)80%左右，最終生物降解率均超過(guò)90%（20-30天后）；采用OECD（經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組成成員國(guó)）確認(rèn)的活性污泥法達(dá)到99.5%，OECD改進(jìn)篩網(wǎng)試驗(yàn)法也可達(dá)93-94%。刺激性值越低，刺激性越小。

    （B）性能

    APG兼有非離子和離子型兩類表面活性劑的特性。APG的親水性為自糖環(huán)上的多個(gè)羥基與水形成的氫鏈比較牢固，有別于醇醚鏈中單純依靠氧原子與水所形成的氫鏈，所以沒(méi)有濁點(diǎn)，稀釋時(shí)也無(wú)凝膠產(chǎn)生，可以擴(kuò)大應(yīng)用范圍。

    APG的HLB值是隨著烷基碳原子增加而減少；在碳原子相同時(shí)，隨著糖的聚合度的增加而增加。這一規(guī)律與醇醚非離子表面活性劑相同。作為商品APG的烷基碳原子為8-14，聚合度（DP）1.3-1.6，它們的HLB值為： 與常用的陰離子及非離子表面活性劑的HLB值相接近。[例如：C16H33SO3Na（AS）HLB=12.08，SAS的HLB=12.2-13.7，C12H25C6H4SO3H（ABS）HLB=12.04，JU的HLB=12.12，TX-10的HLB=13.3。]

    APG兼有陰離子及非離子表面活性劑性質(zhì)，它的表面張力在30mN/m左右，臨界膠束濃度CMC為10-4-10-2（mol/l），與非離子表面活性劑相應(yīng)。而濃度大于CMC之后，達(dá)到飽和吸附后的最大吸附表面的分子面積A在5000（NM2），與陰離子表面活性劑相同，也即達(dá)到緊密的定向吸附，形成單分子吸附層。

    但是，APG因?yàn)槭翘擒�，與通�？s醛一樣，在堿性介質(zhì)中是穩(wěn)定的，在酸性條件下容易水解，使甘鍵斷裂而成為糖及苷元，因此給應(yīng)用帶來(lái)局限性，而且由于生物降解太快太高。產(chǎn)品中必須添加防腐劑，而酚類及苯甲酸類酸性防腐劑不能應(yīng)用，如用氧化鋅將帶來(lái)新的困難。

    （2）N-甲基烷基葡萄糖酰胺[4][5]

    N-甲基烷基葡萄糖酰胺（N-Methyl AlKyl Glycose Amide，簡(jiǎn)稱MAGA），是新一代表面活性劑。它的基本原料是葡萄糖或麥芽糖以及脂肪酸。要通過(guò)以下反應(yīng)得到。

    N-甲基烷基葡萄糖酰胺R=C8-C17，包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸及硬脂酸等。

    R作為疏水性鏈、親水性鏈為多羥基化合物，包括葡萄糖或麥芽糖。以此調(diào)節(jié)HLB值，性能與APG相似。由于存在酰胺基，耐酸、耐堿、耐熱。美國(guó)與歐洲與80年代已有大量專利，九十年代，美國(guó)普里格特-甘布爾公司已在我國(guó)申請(qǐng)多項(xiàng)專利。是一種有關(guān)發(fā)展前途的綠色表面活性劑。

    3  致癌芳胺的影響

    22種致癌芳胺是許多染料的中間體，某些印染助劑也受個(gè)別致癌芳胺的影響。

    3.1  聚氨酯（PU）涂層劑

    聚氨酯的硬酸為二異氰酸酯，常用的二異氰酸酯為T(mén)DI（2，4甲苯二異氰酸酯）和MDI（4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯），由它們的涂層劑在織御經(jīng)涂層后，發(fā)現(xiàn)存在大量（1000mg/kg左右）組成2，4-二氨基甲苯4’-二氨基二苯甲烷。其原因是TDI和MDI分別由這兩種致癌芳胺為原料，通過(guò)光氣化反應(yīng)，由氨基轉(zhuǎn)變?yōu)楫惽杷狨ィ�未�?jīng)充分后處理，致使涂層織物上存在大量致癌芳胺，不能用于制作服裝。它們的代用品是HDI（1，6-已烷基二異氰酸酯），H12MDI（4，4’-二環(huán)已基甲烷二異氰酸酯），NDI（1，5-萘二異氰酸酯）及IPDI（4，6，6-三甲基-2-環(huán)已烯酮=異氰酯）。

    3.2  凈化劑LS

    凈洗劑LS是對(duì)氨基苯甲醚通過(guò)磺化和油酰化制成，一度因發(fā)現(xiàn)含有鄰氨基苯甲醚而視作禁用助劑。其原因是對(duì)氨基苯甲醚是通過(guò)氯苯硝化所得對(duì)硝基氯苯后，甲醚化和還原而制成。通常的對(duì)硝基氯化苯產(chǎn)品總含有少量甚至微量鄰苯硝基氯苯，因此，對(duì)氨基苯甲醚中存在致癌的鄰氨基苯甲醚。只要將硝基氯化苯中的少量鄰硝基氯苯除去，用這種純的對(duì)硝基氯苯制成的對(duì)氨基苯甲醚，再制造凈洗劑LS就不會(huì)帶有致癌芳胺。

    值得注意的是某些凈洗劑，精練劑，勻染劑等印染助劑是以凈洗劑LS作為復(fù)配原料，就可能影響這些印染助劑。

    4  甲醛的影響

    甲醛對(duì)于人類健康有害已逐引起人們重視，利用甲醛作為反應(yīng)劑旨在提高助劑在織物上的耐久性，因?yàn)樗�能與纖維素纖維的羥基化學(xué)鍵合。所以廣泛用于印染助劑，如樹(shù)脂整理劑、固色劑、阻燃劑、柔軟劑、防水劑、粘合劑等。這些助劑因通過(guò)甲醛的羥甲基化而形成的羥甲基，使助劑自身含有游離甲醛和使用、儲(chǔ)藏過(guò)程中產(chǎn)生的釋放甲醛，造成織物上含有超量的甲醛，致使織物上的甲醛含量超過(guò)規(guī)定的最低極限值。

    4.1  樹(shù)脂整理劑

    耐久性壓燙樹(shù)脂整理劑使纖維素纖維織物具有防縮防縐效果，常用的樹(shù)脂整理劑如：二羥甲基二羥甲基二羥基環(huán)乙烯脲（DMDHEU），三羥甲基或六羥甲基三聚氰胺（TMM或HMM）的甲醛含量都在1000mg/kg左右，大大超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)。

    DMDHEU的醚化改性物是通過(guò)醚化反應(yīng)制得的低甲醛樹(shù)脂整理劑的重要方法，是由環(huán)乙烯脲將環(huán)上羥基醚化，再經(jīng)羥甲基化后，將側(cè)鍵羥甲基上羥基醚化，使DMDHEU的四個(gè)羥基全部進(jìn)行醚化，即二步法醚化。醚化劑可以是甲醇、乙醇或乙二醇。所得醚化DMDHEU的甲醛含量低于75mg/kg，并保持DMDHEU風(fēng)格。

    無(wú)甲醛樹(shù)脂整理劑利用得比較多的是雙甲基二羥基乙烯脈（DMDHEU）和丁烷四羥酸（BTCA），經(jīng)整理后的織物不含甲醛，風(fēng)格不及低甲醛樹(shù)脂整理劑，而且整理工藝條件比較苛刻，因此尚在繼續(xù)研究開(kāi)發(fā)之際。

    4.2  固色劑

    染色織物除需具有滿意的色光外，還要求有良好的牢度。某些直接、酸性、活性、硫化等染料具有面洗牢度差的缺。當(dāng)織物染色后采用化學(xué)助劑得理，使染料與纖維發(fā)生化學(xué)鍵的結(jié)合或形成不溶性物，從而提高紡織品的水洗、日曬、汗?jié)n等牢度。這種助劑稱為固色劑。

    當(dāng)前國(guó)內(nèi)外消費(fèi)者對(duì)印染紡織品仍以各項(xiàng)牢度為主要衡量標(biāo)準(zhǔn)，Oko-Tex標(biāo)準(zhǔn)100對(duì)色牢度提出更高要求，水紫牢度達(dá)3-4級(jí)。因此用以提高直接染料和活性染料牢度的固色，也相應(yīng)需提高要求，而且應(yīng)使低甲醛或無(wú)甲醛固色劑。

    固色劑大多數(shù)是高分子聚合物。目前固色劑中仍以樹(shù)脂固色劑產(chǎn)量最高，約占固色劑總產(chǎn)量的70-80%，而且品種單調(diào)，以固色劑Y和M為主，用于直接染料后處理可以提高皂洗、水洗、汗?jié)n等染色牢度。固色劑Y及M是雙氰胺和甲醛的縮合物，含有極高的游離甲醛，固色處理后的染色織物上甲醛含量大大超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)。同時(shí)這類固色劑染色織物色變，耐曬和耐氯牢度大降，手感發(fā)硬，應(yīng)列為淘汰產(chǎn)品，但各地助劑廠仍大量生產(chǎn)。

    固色交聯(lián)劑DE是陽(yáng)離子型表面活性劑，是高分子的銨鹽。固色劑TCDR是陽(yáng)離子型表面活性劑，是季銨鹽，也是甲醛含量低的新型固色劑，有各種型號(hào)，但都是一種物質(zhì)。

    無(wú)甲醛和低甲醛固色劑近年來(lái)得到了發(fā)展，主要品種有：

    （1）多胺縮聚型固色劑：由雙氰胺與二乙烯三胺縮合而成，它的分子結(jié)構(gòu)式為：

    這類固色為線狀分子，與纖維通過(guò)范德華力結(jié)合，陽(yáng)電荷則與直接染料或活性染料的磺酸陽(yáng)離子形成離子鏈，其亞胺鏈作為配位體與金屬絡(luò)合染料形成配位鍵，結(jié)合比較牢固，從而改進(jìn)染色牢度。而且不含甲醛。

    如果與醚化改性的DMDHEU，通過(guò)亞氨基與之結(jié)合，使之具有一個(gè)醚化羥甲基的反應(yīng)性幅度提高染色牢度，是一種低甲醛固色劑。

    以上兩種固色劑，八十年代Sandoz公司的Inosol，E-50，日華公司的Neofix RP-70，三洋化成的Sunfix555，國(guó)產(chǎn)的DFRF-1（-2），IFI-841，862均屬這類產(chǎn)品，用于活性染料和直接染料的染后固色。

    美國(guó)Eastern公司的Ecofix NF-50是多胺縮聚型酸性染料固色劑，不含甲醛，能生物降解，不產(chǎn)生色變。

    （1）聚氨砜化合物：是由二甲基二烯丙基季銨鹽與二氧公硫反應(yīng)而成。分子結(jié)構(gòu)為：

    季銨鹽的氮原子位于共聚物的主鏈上，屬線性型，陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)，與纖維有很大的親和力。這類固色劑不形成膠束，不影響活性染料與纖維的結(jié)合，因而不象其他陽(yáng)離子固色劑會(huì)發(fā)生色澤變化和耐曬牢度下降。

    4.3  其它印染助劑

    耐久性阻燃劑都含有羥甲基，在高溫下易分解出大量甲醛。例如四羥甲基氯化膦（THPC），N-羥甲基膦酸丙酰胺（NMPPA），它們的分子結(jié)構(gòu)式為：

    THPC還將釋放出致癌的氯甲醚，反應(yīng)如下：

    THPC與氨全成的THPN同樣在高溫下分解出上述產(chǎn)物

    為了提高織物阻烯效果和耐久性，施加的量很大，需使織物的增重率達(dá)到20%左右，并添加游離甲醛是很高的六羥甲基三聚氰胺，因此這類阻燃織物的游離甲醛是很大。

    其它如三聚氰胺類防水劑，含有羥甲基的柔軟劑，浮料印花用的自交聯(lián)粘合劑和甲醛縮聚物的分散劑等都不同程度含有游離甲醛。

    5  其它有礙生態(tài)環(huán)境和人體健康的印染助劑

    5.1  阻燃劑

    目前，用于棉、滌及滌/棉混紡織物上的阻燃劑主要是氮/磷/及溴/銻兩大系列。過(guò)去對(duì)人體比較安全的一些阻燃劑，由于不斷提出的新環(huán)保要求和法規(guī)，也必需重新研究而改進(jìn)。

    最早受到禁用的阻燃劑是APO，學(xué)名為三-（氮雜環(huán)丙基）氧化膦，本身劇毒，LD50=37-46mg/kg，并有致癌性。

    TDBPP的學(xué)名為三（2，3-二溴丙基）膦酸酯，可用于滌綸/棉混紡織物阻燃整理，而且不損傷纖維；也用作為抗菌防霉劑。已于1997年美國(guó)癌癥研究所發(fā)現(xiàn)有致癌性而禁用。1992年4月10日德國(guó)政府的《食品及日用消費(fèi)品法》也明確禁用。同時(shí)禁用的多溴聯(lián)苯，原因是致癌而且含溴量高。其它含溴阻烯劑是否對(duì)環(huán)境污染和有害人體健康，并受AOX值限制，還沒(méi)有明確規(guī)定，這些阻燃劑如：

    用于滌綸阻燃整理的十溴二苯醚與三氧化二銻制成的乳液，其中銻是不能使用于紡織品上的。

    用于丙綸的1，3，5-三（2，3-二溴丙基）-2，4，6-三氧六氫三嗪。

    用于腈綸的四溴-4，4′-二（2，3-二溴丙氧基）雙酚A。

    有的阻燃劑在整理加工時(shí)，以及阻燃織物燃燒時(shí)還將釋出有毒氣體，造成空氣污染和危害人體健康。目前，必需研究開(kāi)發(fā)適用于各種纖維的無(wú)毒害的阻燃劑，而且必需耐久及不降低織物的柔軟性。

    5.2  抗菌防霉劑和羊毛防蛀劑

    抗菌防霉整理劑近年來(lái)發(fā)展很快，在開(kāi)發(fā)過(guò)程中，逐漸發(fā)現(xiàn)一些原來(lái)使用的抗菌防霉整理劑有不同程度的毒性，毒性的限度應(yīng)是殺菌有效而無(wú)害人體健康。目前已禁用為如下產(chǎn)品：

    （1）THDE， 2，4，4′-三氯-2′-羥基二苯醚，商品名SFR-1，本身無(wú)毒性，對(duì)皮膚也無(wú)刺激性。由于能與含氯漂白劑（包括城市用自來(lái)水）生成三種有毒性的含氯化合物，并受熱和紫外線作用生成一種致癌物質(zhì)，而且生物降解性也差。結(jié)構(gòu)式為：

    （2）BCA，α-溴代肉桂醛，常用于纖維素纖維，維綸和腈綸織物，由于有很高的致畸性而禁用。

    （3）TBI，2-（4-噻唑基）苯并咪唑，也因致畸性而禁用。

    （4）有兩種鹵化雙酚化合物，即二，2′-二羥基-5-5′-二氯苯甲烷（DCP）和2，2′-二羥基-5，5′-二氯二苯硫醚作為防霉劑，與THDE同樣原因而禁用。

    （5）作為羊毛防蛀劑的Mitin FF和狄氏劑，由于它的毒性和生物降解性而不用。結(jié)構(gòu)式為：

    沒(méi)有毒性和生物降解性好的抗菌防霉劑推薦如下：

    ①Dow Corning公司的DC6700，化學(xué)名為三甲氧基硅丙撐十八烷基二甲基氯化銨。它的三個(gè)甲氧基與纖維素鍵合，在織物表面形成薄膜，具有耐久性功能，通過(guò)季銨鹽而殺菌。它的LD50為1227mg/kg，為低毒，對(duì)皮膚無(wú)刺激性無(wú)致畸性和致變異性。結(jié)構(gòu)式為：

    ②UnikaMCAS-25是一種從天然的絲柏葉油中提取的4-異丙基-2-羥基-2,4,6-環(huán)庚三烯-1-酮的一種化合物。它的LD50=1119mg/kg，對(duì)皮膚無(wú)刺激性，有很強(qiáng)的廣譜抗菌性。結(jié)構(gòu)式為：

    ③二氯苯醚菊酯，很多擬除蟲(chóng)菊酯都有防蛀效果，考慮到整理劑的穩(wěn)定性、毒性和生物降解性等因素，二氯苯醚菊酯的應(yīng)用最廣。結(jié)構(gòu)式為：

    5.3  柔軟劑

    有不少柔軟劑,特別雙長(zhǎng)鏈烷基的陽(yáng)離子柔軟劑的毒性及生物降解性都不能令人滿意,但仍被廣泛應(yīng)用于織物的柔軟整理,因此急需推出新的環(huán)保柔軟劑。

    參考文獻(xiàn)

    [1]董永春，“紡織助劑與環(huán)境污染”《印染助劑》，95.1.1-7

    [2]宋肇棠等，“環(huán)境保護(hù)與環(huán)保型紡織印染助劑”，《印染助劑》，98.3.1

    [3]陳榮圻，“綠色表面活性劑—烷基多糖苷（APG）”，《印染》，99.3.31-34

    [4]E.K.Hildreth，“Biochem.J.”（1982）207，363-366

    [5]中國(guó)專利CN1061037A，CN1061959A（1992）