上述熒光增白劑一般由芳肼與α，β不飽和酮、β氯酮或Ｍａｎｎｉｃｈ堿合成制備,產(chǎn)品的純度較高,收率也很高［３］。１實(shí)驗部分通過幾種熒光增白劑及中間體的合成來說明其制造過程。１．１Ｍａｎｎｉｃｈ堿的合成２９．５ｇ對氯苯乙酮,嗎啉１９ｍｌ,濃鹽酸２２ｍｌ,９５%乙醇６０ｍｌ,多聚甲醛１２ｇ,加熱回流８ｈ,冷卻過夜,過濾,用乙醇洗滌,干燥得Ｍａｎｎｉｃｈ堿４４ｇ,收率為８４%,熔點(diǎn)１７３～１７４℃。

    １．２α,β不飽和酮的合成

    １１ｇＮａＯＨ溶于９８ｍｌ水中,加入９５%乙醇６３ｍｌ,對氯苯乙酮２５．５ｇ，１０℃以下滴加苯甲醛２３ｍｌ,然后升溫至２０℃,保溫反應(yīng)２．５ｈ,反應(yīng)完畢靜置８ｈ,過濾洗滌干燥得α，β不飽和酮４２ｇ,收率按對氯苯乙酮計為９５%。

    １．３β氯酮的合成

    ５９．５ｇ氯苯攪拌下加入６６．５ｇ無水ＡｌＣｌ３,降溫至１０℃以下,再加入６１．５ｇ氯代丙酰氯,控制溫度為１５～２０℃,反應(yīng)１ｈ,再升溫至８０℃反應(yīng)１ｈ,進(jìn)行Ｆｒｉｅｄｅｌ-Ｃｒａｆｔｓ反應(yīng),得β氯酮。

    氯代丙酰氯由丙烯腈與ＨＣｌ加成、水解、酰氯化而得。

    １．４芳肼的合成

    芳肼一般由相應(yīng)的芳胺經(jīng)重氮化、還原而制得,收率大約為９０%。

    １．５吡唑啉類化合物的合成

    １．５．１以Ｍａｎｎｉｃｈ堿為原料合成

    ＤＣＢＭａｎｎｉｃｈ堿０．１ｍｏｌ、芳肼０．１２ｍｏｌ、ＮａＯＨ０．１２ｍｏｌ在２５０ｍｌ的４０%乙醇中回流５ｈ,冷卻過濾,用醇洗滌得ＤＣＢ,收率７５%［４］。

    １．５．２以α，β不飽和酮為原料合成ＷＧ

    ０．１ｍｏｌ的α，β不飽和酮與０．１２ｍｏｌ的芳肼在１００ｍｌ４０%的醋酸溶液中回流反應(yīng)４ｈ,冷卻過濾干燥得產(chǎn)品ＷＧ,收率為８２%［５］。１．５．３以β氯酮為原料合成ＤＣＢ０．１ｍｏｌ的β氯酮與０．１２ｍｏｌ的芳肼在１００ｍｌ乙醇中加熱回流４ｈ,冷卻過濾干燥得ＤＣＢ,收率為７８%。

    ２結(jié)果與討論

    ２．１結(jié)構(gòu)分析與純度分析

    我們用兩種方法合成的ＤＣＢ和用另一種方法合成的ＷＧ,經(jīng)中科院感光化學(xué)所使用色質(zhì)聯(lián)用儀、核磁共振氫譜的分析,證實(shí)了上述分子結(jié)構(gòu),色譜分析證明產(chǎn)品純度在９８%以上。ＤＣＢ質(zhì)譜和色譜如圖１、圖２所示。

    ２．２熒光強(qiáng)度

    熒光強(qiáng)度是熒光增白劑的主要質(zhì)量指標(biāo),它是指樣品中的活性組分與同一結(jié)構(gòu)的標(biāo)準(zhǔn)樣品活性組分的相對比值,是一種相對的純度指標(biāo)。目前各使用單位大多采用染色法,即使用一系列選定濃度的標(biāo)樣與定量的試樣在特定條件下染至棉布上,然后對比被染物的白度。中科院感光化學(xué)所測定表明：合成的ＤＣＢ相當(dāng)于德國拜耳公司的產(chǎn)品,ＷＧ相當(dāng)于日本住友公司的產(chǎn)品。

    ２．３合成工藝路線的選擇

    吡唑啉類熒光增白劑的合成可以選擇以上三種路線,文獻(xiàn)中還有其他合成方法。這類化合物的合成,產(chǎn)品的純度和收率都比較高,后處理也比較簡單。取代基不同,應(yīng)選擇不同的合成方法。從成本和工藝出發(fā),ＤＣＢ宜選用Ｍａｎｎｉｃｈ堿法,因為β氯酮的中間體β氯丙酰氯合成工藝比較復(fù)雜。熒光增白劑ＷＧ只能采用α，β不飽和酮法,使用其他方法Ｒ基的苯基很難取代上去。

    參考文獻(xiàn)

    ［１］Ｃｈａｓｅ，Ｅｖａｎｓ，ＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔＷｈｉｔｅｎｉｎｇＡｇｅｎｔｓ，ＰａｒｔＩ，１，３-Ｄｉａｒｙｌ-２Ｐｙｒａｚｏｌｉｎｅｓ［Ｊ］．Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．，１９６４，（８６）：２８２５．

    ［２］Ｍｏｈｒｂａｃｈｅｒ．ＯｘａｚｏｌｅＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔＷｈｉｔｅｎｅｒｓ［Ｊ］．Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．，１９５７，（７９）：４０１．

    ［３］Ｍａｘｗｅｌｌ．ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｉｃＣｏｌｌｅｃｔａｎｅａ（ＶｏｌⅢ）［Ｃ］．３０５．

    ［４］李光才．熒光增白劑ＷＧ的合成［Ｊ］．精細(xì)化工,１９９０,７（３）:４３．

    ［５］ＷｉｌｌｉａｍＭ．Ｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｏｌｕｎｅ［Ｐ］．美國專利：ＵＳ３００７９７５，１９５９．

    來源: 印染在線  作者：李光才（青島化工學(xué)院,山東青島２６６０４２）