【集萃網(wǎng)觀察】①環(huán)保型免燙整理劑

    免燙整理是棉制品的一種主要整理技術(shù)，早期最常用的免燙整理劑是二羥甲基二羥基環(huán)乙烯脲樹(shù)脂(2D樹(shù)脂)，游離甲醛最高達(dá)1000mg／kg左右，不符合生態(tài)環(huán)保要求。近年開(kāi)發(fā)出許多低甲醛和無(wú)甲醛樹(shù)脂整理劑。低甲醛樹(shù)脂整理劑大多是在2D樹(shù)脂基礎(chǔ)上進(jìn)行醚化改性，包括甲醚化、乙醚化和多元醇醚化改性，它們的甲醛釋放量在20-100mz／ke之間。這些商品有：BASF公司的Fixpret COC(甲醚化)、COF、CL、CNF、CM、CNRconc.ECO，住友公司的Sumitex Resin NS-19、NS-11、EX-309(乙二醇醚化)，Hoechet公司的Arkofix MCL(<75mg／kg)，NGF60、NGN、NFC、NGR、NHL、NDS(多元醇醚化，60mg／kg)，Ciba公司的Knittex FRM.FRCT conc.、RCT、FA cone.、FEL(超低甲醛)，Sun Chem公司的Permabreah TG、VLF(多元醇醚化，55mg／kg)，國(guó)產(chǎn)的免燙整理劑有SDP、TS、FE、DUL等。

    無(wú)甲醛樹(shù)脂整理劑有二甲基二羥基環(huán)乙烯脲樹(shù)脂(DMEDHEU)，多元羧酸和聚氨酸等。DMeDHEO是最早出現(xiàn)的無(wú)甲醛樹(shù)脂整理劑，國(guó)外商品有：BASF公司的Fixcpret NF，大日本油墨公司的Beckamine NFS，住友公司的Sumitex Resin NF-500K，NF-113 spe.，Ciba公司的Knittex FF，Sun Chem公司的Permabresh ZF等。我國(guó)研究和開(kāi)發(fā)的無(wú)甲醛樹(shù)脂整理劑主要是多元羧酸類(lèi)品種丁烷四羧酸(BTCA)。對(duì)水溶性聚氨酯研究較少，主要品種有：日本第一工業(yè)制藥公司的Elastron BAP、MF-9、AS，Bayer公司的Bayret USV等。

    ②環(huán)保型柔軟劑

    柔軟劑中主要品種為季銨鹽柔軟劑，包含單烷基季銨鹽，因功能差已遭淘汰，二烷基季銨鹽中DTDMAC、DSDMAC和DHTDMAC已列入歐盟2002／371／EC法規(guī)的黑名單中，只有烷基酰胺基季銨鹽如柔軟劑EM、ES、咪唑類(lèi)的柔軟劑IS和吡啶季銨鹽Velan PF不在禁用之列。但季銨鹽類(lèi)柔軟劑的生物降解率都很低。

    有機(jī)硅柔軟劑是使用最廣泛的纖維平滑劑，其甲基硅油、含氫硅油、羧基硅油、氨基硅油、聚醚硅油等的毒性和生物降解性都符合環(huán)保要求。它們的急性毒性LD50>15000mg／kg，短期內(nèi)鮭魚(yú)能承受的濃度極限為280mg／L，對(duì)皮膚無(wú)刺激性，對(duì)眼睛有輕微刺激性，在活性污泥中易被微生物消除。但是所有有機(jī)硅都必須制成o／w乳液使用，它們的生物降解性就出現(xiàn)了差異。5天后的去除率分別是：甲基硅油乳液為94%，氨基硅油巨乳液為90%(粒徑150-250nm，通過(guò)乳液聚合，乳化劑含量4%-6%)，氨基硅油微乳液為78%(粒徑20-30nm，通過(guò)本體聚合再乳化，乳化劑含量40%-50%)，兩種氨基硅油的BOD分別為21mg／kg和29mg／kg。存在問(wèn)題主要是在乳化劑的選用上，應(yīng)避免使用生物降解性低的APEO。

    ③環(huán)保型阻燃劑

    最早禁用的阻燃劑有：三—(氮雜環(huán)丙基)氧化膦(TEPA)，LD50=37-46mg／kg，劇毒、可致癌；三(2，3—二溴丙基)膦酸酯(TRIS)，LD50=50mg／kg，劇毒，致癌。多溴聯(lián)苯(PBB)致癌。這種阻燃劑已在Oeko-Tex Standard 100的2002年版明令禁用。對(duì)于氮、磷系列的四羥基氯化膦(THPC)及其與尿素預(yù)縮體(Protem)，和氨的預(yù)縮體(THPN)、N—羧甲基二甲基膦酸丙烯酰胺(NMPPA)，因毒性和甲醛等懷疑使用。溴、銻阻燃劑是用于滌綸阻燃，因?yàn)?003年2月15日歐盟2003／11／EC明令禁止使用五溴二苯醚和八溴二苯醚在最近產(chǎn)品中不得超過(guò)0.1%(1000mg／kg)。對(duì)Oeko-Tex Standard 100也有同樣規(guī)定。至于沒(méi)有明確規(guī)定的常用于滌綸阻燃的十溴二苯醚和三氧和二銻是否也受到禁用限制還不得而知。

    目前應(yīng)用的氮、磷和溴、銻兩大系列阻燃劑，在生態(tài)環(huán)保方面都存在問(wèn)題。不但阻燃劑本身的安全性和生物降解性存在問(wèn)題，而且有些阻燃劑在織物整理加工時(shí)以及經(jīng)阻燃整理的織物在燃燒時(shí)，會(huì)發(fā)出至今仍不知曉的有毒氣體，危害人體健康和污染空氣。因此Oeko-Tex Standard 100在2002年前對(duì)阻燃整理織物不予認(rèn)證。近期雖有鋯系(K2ZrF6)和鈮系(K2NF6)阻燃劑出現(xiàn)，且聲稱(chēng)無(wú)公害，但僅能用于羊毛纖維阻燃整理，但羊毛僅占纖維的3%左右，大量用于纖維素纖維和化學(xué)纖維的阻燃劑亟待開(kāi)發(fā)。

    ④環(huán)保型抗菌整理劑

    有些抗菌整理劑對(duì)人體有不同程度的毒性，例如已禁用的2，4，4ˊ—三氯—2ˊ—羥基二苯醚(THDE)，α--溴代肉桂醛(BCA)，2—(4—噻唑基)苯并咪唑(TBI)，2—(3.5—二甲基吡唑基)—4—羥基-6-苯基嘧啶，以及兩種鹵代雙酚類(lèi)化合物，即2，2ˊ—二羥基—5，5ˊ—二氯二苯甲烷及2，2ˊ—二羥基—5，5ˊ—二氯二苯硫醚等。

    抗菌衛(wèi)生整理劑必須通過(guò)嚴(yán)格的毒性檢驗(yàn)如急性毒性LD50、慢性毒性、致癌性、致畸性和皮膚刺激性。目前已有多種符合環(huán)保要求的抗菌衛(wèi)生整理劑問(wèn)世。季銨鹽類(lèi)抗菌劑有聚烷(乙)氧基、烷基季銨鹽和聚烷氧基三烷基季銨鹽，不同于1227和1631季銨鹽，主要用于滌綸。急性毒性LD50=6510mg／kg，Ames變異試驗(yàn)呈陰性，對(duì)皮膚刺激陰性，安全性很高。這類(lèi)衛(wèi)生整理劑中最為著名的是Dow-Corning公司的DC-5700，其活性成份為3—(三甲氧基硅烷基)丙基二甲基十八烷基氯化銨。它的毒性試驗(yàn)耗時(shí)15年，耗資600萬(wàn)美元，通過(guò)試驗(yàn)證實(shí)其安全性，急性毒性LD50=12.27g／kg，對(duì)紅鱒魚(yú)毒性LC50=56mg／L，Ames變異性試驗(yàn)，致畸性試驗(yàn)、粘膜刺激均呈陰性。

    雙胍類(lèi)抗菌劑原本是醫(yī)藥消毒劑，用于抗菌衛(wèi)生整理劑殺菌力可能過(guò)強(qiáng)。最早(1980年)由ICI公司推出1，1ˊ—六亞甲基雙[5—(4—氯苯基)雙胍]葡萄糖酸鹽，LD50=1260mg／L，低毒。后來(lái)Znneca公司推出雙胍鹽酸鹽(HMB)，LD50=4000mg／kg，毒性稍低。美國(guó)SK Chemical公司推出聚六亞甲基單胍磷酸(PHMG)，LD50=857ms／kg，毒性很大，但對(duì)皮膚無(wú)刺激性。濟(jì)南多吉利工貿(mào)有限公司生產(chǎn)的百宜D—370，是目前國(guó)內(nèi)最新型的一種產(chǎn)品，主要成分是聚烯烴基卡巴嘧啶，毒性很低，LD50=5000mg／L，耐高溫，PH適應(yīng)范圍寬。其它如沉積銀離子的泡沸石，毒性很低，LD50=5000mg／kg，Ames試驗(yàn)呈陰性，對(duì)皮膚無(wú)刺激性。Guonei 納米級(jí)氧化全年可作為融熔紡絲原液添加劑，LD50>2000mg／kg，Ames試驗(yàn)陰性，對(duì)皮膚無(wú)過(guò)敏。天然物質(zhì)抗菌劑也有開(kāi)發(fā)，如殼聚糖(脫乙�；�甲殼質(zhì))，LD50=1500mg／kg，Ames試驗(yàn)無(wú)變異性。檜柏油的餾出物，學(xué)名4—異丙基-2-羥基—2，4，6—環(huán)庚三烯-1-酮，LD50=1119mg／kg，對(duì)皮膚無(wú)刺激性。氨基葡萄糖苷ST-7，LD50>mz／kg，無(wú)毒性，對(duì)皮膚無(wú)刺激性，安全性很高，可以通過(guò)交聯(lián)劑與纖維結(jié)合。

    ⑤環(huán)保型防蛀整理劑

    防蛀劑最早的產(chǎn)品狄氏劑有高毒性，2001年5月23日通過(guò)的《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》已禁止生產(chǎn)和銷(xiāo)售。Eulon N懷疑未反應(yīng)物2，4—二氯苯酚殘留于產(chǎn)物中，因?yàn)樗�是一種環(huán)境激素。近年提出的擬除蟲(chóng)菊酯中的英國(guó)Wellcome公司的Perigen、美國(guó)殼牌火油公司的MA-79和日本住友公司的S-5602，都是二氯二苯醚菊酯，LD50=430-540mS／kS，毒性很大。但有些菊酯的毒性很小或者無(wú)毒性。如住友公司的Neopynamin，學(xué)名胺菊酯，即N—(3，4，5，6—丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯，LD50>4640mg／kg，無(wú)毒性。住友公司的Vapothrin，即1—乙炔基-2-甲基-2-戊烯基—2，2—二甲基-3-(2—甲基—1—丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯，LD50=2940mg／kg，低毒性。

    ⑥環(huán)保型抗紫外線整理劑

    紡織品抗紫外線整理劑通常用來(lái)吸收VUB(290-320nm)，有二苯甲酮和苯并三唑化合物。Ciba公司的UV-O，UV-92和UV-530都是鄰羥基二苯甲酮衍生物。因?yàn)槎�苯甲酮列為環(huán)境激素，因此懷疑這類(lèi)抗紫外線整理劑是否對(duì)人體有害。近年來(lái)開(kāi)發(fā)的抗紫外線整理劑有：Ciba公司的Tinobast CEL lig.系雙反應(yīng)性草酸二酰替苯胺衍生物，適用于棉和錦綸織物；Tinofast PES適用于滌綸。這兩種產(chǎn)品的水洗牢度和日曬牢度都很好。Clarint公司的Rayossan C lig.系反應(yīng)性雜環(huán)化合物，用于棉、毛、錦綸；Rayossan P lig.系苯并三唑衍生物，用于滌綸；Fadex F和Fadex ECS適用于汽車(chē)內(nèi)滌綸裝飾布，能提高日曬牢度。

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