【集萃網(wǎng)觀察】引言：本文著重圍繞現(xiàn)投放市場上的低粘度LX-2樹脂，通過引入D3樹脂經(jīng)改性接枝擴(kuò)鏈合成后的包裝印刷材料，廣泛運(yùn)用在印刷制品的上光油、膠粘劑、包裝印刷油墨等的連接料�？朔�了目前天然樹脂在胺類催化中和后形成的刺激氣味，以及在非吸收的承印物上粘接強(qiáng)度不佳的兩大缺陷。為了方便稱謂：現(xiàn)將合成樹脂正式命名為：L-D。為了更深入的進(jìn)行探討，筆者先后又在浙江省杭州迪邦、河南省南陽裕華等七家油墨、彩色印刷廠實(shí)施下游油墨制造及包裝印刷的覆膜復(fù)合，獲得了下列即能用于表印、又能用于里印和絲印的配方設(shè)計(jì)和工藝。

    (一)主要原材料為了更好地研發(fā)出膠水、光油、油墨、油漆等體系里水性連接料。大家都知道在緊緊圍繞工業(yè)化學(xué)中的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和用途時(shí)能夠獲得樹脂水溶性——即稱為配合技術(shù)的基本道理，這也是本文論述的必要條件。正如恩格斯所說：“質(zhì)變引起量變，量變引起質(zhì)變；對立的事物是互相滲透的不滅法則�！盇主體樹脂是LX-2樹脂，是由幾乎在各地都有的天然松香酯類經(jīng)添加改性劑等在一定條件下派生出來的新型化合物，在常溫水中溶化和胺的引發(fā)催化放熱作用下，可以自然成膜，除了吸收性包裝印刷材料外，由于其高的軟化點(diǎn)和高的酸值，完全能夠適應(yīng)處理過的PE塑料基材上。盡管體系中不含有毒物質(zhì)和成本低廉、成膜適度、耐熱耐水性及良好的分散穩(wěn)定性，類似于傳統(tǒng)的聚酰胺樹脂，優(yōu)異的初粘性是運(yùn)用到膠水、上光油、油墨、油漆產(chǎn)品上而達(dá)到中國環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)的要求。其主要技術(shù)指標(biāo)：酸值220-240，軟化點(diǎn)120℃等。B輔助樹脂的D3樹脂，是由亞洲地區(qū)占80%的天然的β-氧化樹脂與D3蠟及少量的α-氧化樹脂和能夠溶于醇的D3酸。經(jīng)石油烴類或醇類溶劑溶解引入OP-10乳化并通過胺的PH值調(diào)節(jié)8-9而成為優(yōu)良持粘力和保色性，廣泛用于油墨、油漆、及催干劑等產(chǎn)品上。其主要技術(shù)指標(biāo)是：軟化點(diǎn)120±5℃/溶點(diǎn)70-80℃/酸值30左右/樹脂密度1.03-1.06。C輔助材料：溶劑（包括水）、乳化劑、氨水等。

    (二)L-D樹脂的配方設(shè)計(jì)

    1.配方舉例：①LX-2樹脂13.0-26%②氨水（18-28%）11-16%③去離子水或自來水（ph：7.0）16-20%④D3樹脂21-26%⑤溶劑13-18%⑥乳化劑1.1-2.0%⑦水10-15%⑧氨水（18-28%）

    2.0、調(diào)節(jié)ph：7.0-8.5適量⑨助劑200s3-5%⑩HD35或A6蠟0.2-3%⑾LJJ成膜催干液1-10%合計(jì)100%

    3.生產(chǎn)合成工藝

    ㈠.LX-2樹脂液去離子水或自來水16-20KG投入反應(yīng)釜里，加入氨水（18-28%）11-16%爾后開動攪拌并緩慢加入LX-2樹脂，大約25-40分鐘經(jīng)溶解催化（胺中和），透明即停。測試ph8-9即可。如果未達(dá)到可適量加入氨水以達(dá)到要求后停止攪拌出料過濾待用。注：如果是用于可吸收性材料方面，其PH值調(diào)至8-9即可。如果是用于非吸收性材料方面，其PH值調(diào)至7-8即可。

    ㈡.D3樹脂乳液溶劑投入反應(yīng)釜中，加入D.樹脂，升溫40-150℃（也可不加熱升溫），并開動攪拌，約攪拌10-25分鐘，溶解透明后，加入乳化劑繼續(xù)攪拌，爾后在不停機(jī)的情況下，緩緩加入去離子水或自來水約3-5分鐘。

    測其PH值后，最好按說明標(biāo)準(zhǔn)加入氨水，使PH值達(dá)到要求時(shí)，出料過濾待用。注：如果只作為上光油或膠水、油墨、油漆的連接料，當(dāng)㈡測其PH值達(dá)到要求時(shí)，在攪拌的情況下將㈠緩慢加入，繼續(xù)分散5-10分鐘，測試粘度、PH值之后，出料過濾即成為L-D樹脂液。 

    (三)L-D樹脂的應(yīng)用

    1.上光油配方舉例：1.1紙凹上光油1.2塑料OPP、PVC、鋁箔上光油原材料名稱1#（%）2#（%）原材料名稱1#（%）2#（%）3#（%）LX-2液70.087.0L-D樹脂液75.080.056.0950乳液10.0—200S5.04.53.0308流平劑1.00.3醇、酯溶劑5.010.07.0200S1.01.0水15.05.03.5水14.010.0氨水適量適量適量A6或HD352.01.0潤滑劑—0.50.5LJJ成膜催干液1.00.7950乳液——20.0合計(jì)100100216B——10.0合計(jì)100100100

    2.油墨配方舉例：2.1水性陶瓷印油L-D樹脂液40.0消泡劑0.2尿素7.850%明膠液13.4鉀皂4.91%纖維素1.0乳化劑3.5補(bǔ)水4.2甘油20.0水性氨基樹脂液5.0合計(jì)100%

    3.水性紙箱油墨、防潮劑配方舉例：3.1柔版水墨原材料名稱1#(%)2#(%)3#(%)L-D液70.067.0—LX-2樹脂液——70.0顏料10.0——硬脂酸鋅2.03.0—DR-9004.0——色漿—30.030.0水10.0——乙醇4——合計(jì)100100100

    4.水性編織袋油墨配方舉例：4.1柔性凸版編織袋（PE流延膜/水泥袋）水性油墨LX-2樹脂23.920%氨水7.5水16.2消泡劑2.6補(bǔ)水33.4滑石粉5.7蠟粉0.7顏料10.0合計(jì)100

    5.凹版水性塑料表印、里印油墨配方舉例：5.1水性塑料絲印孔版油墨配方L-D樹脂液60.0216B乳液10.0水性色漿30.0合計(jì)100注：適合OPP、PVC等承印物的印刷。5.2水醇型里印凹版油墨配方舉例：（適合OPP、PET、鋁箔等）原材料名稱1#（%）2#（%）原材料名稱1#（%）2#（%）L-D樹脂液9.027.0L-D樹脂液18.022.050%LX-126.018.050%LX-122.026.0分散劑0.10.2分散劑0.10.3鈦白粉30.0—鈦白粉30.0—填料3.93.0填料4.03.0乙醇20.030.0乙醇20.024.0乙酯9.817.5乙酯10.610.2TM-200S1.02.5TM-200S1.01.5顏料—10.0顏料—12.0OK-4120.2—OK-4120.3—A6或DH35—0.8LJJ成膜催干液1.02.0合計(jì)100100合計(jì)1001005.3水型塑料表印凹版油墨配方及舉例序號材料1#(%)2#(%)3#(%)備注130%LX-2液57.8049.5041.130

    1、如果是循環(huán)或砂磨機(jī)生產(chǎn)，建議先將LX-2樹脂溶解并胺化后，再配料生產(chǎn)油墨。

    2、為了提高色濃度，適量加大樹脂含量、PH值，尤其是TM-200S。

    3、為了提高印刷油墨的成膜干燥速度，由鈣粉代替滑石粉。

    簡便的方法是加入LJJ成膜催干液。 

    4、白墨通常以金紅石型鈦白粉為好，為降低成本可選用銳鈦型也可。

    5、顏料的發(fā)色力決定了顏料含量、PH值等。

    6、當(dāng)研磨細(xì)度達(dá)到要求后，再加入950乳液攪拌3-10分鐘即可。

    7、成本要想降低，適量加大水或醇。

    8、控制樹脂連結(jié)料和選用耐曬顏料將決定其PH值。

    9、控制連結(jié)料的PH值是決定油墨穩(wěn)定性的技術(shù)關(guān)鍵。而附著牢度則決定了樹脂和顏料的選擇。其中:①LX-2樹脂17.3414.8512.339②氨水(25%)4.704.003.300③水(蒸餾水)20.0017.0014.000④補(bǔ)水或醇15.7612.4011.4902TM-200S2.002.002.0003滑石粉或高嶺土3.003.003.0004鈦白粉25-35%，要想提高光澤度，添加308流平劑0.1-2.0%為好。5顏料（耐曬顏料為宜）8-12.008-12.008-12.0006消泡劑A0.2-1.000.2-1.000.3-1.5007PH值調(diào)節(jié)劑適量適量適量8950乳液24.7033.0041.1309LJJ成膜催干液1.0-2.00.7-1.50.5-1.010合計(jì)100%100%100%11油墨成本（kg）13.58元14.87元15.73元12PH值8.007.757.500

    提示：(一)1、該油墨在無紡布、PVC、編織袋（包括流延PE）、黑白膜（PE）、牛奶膜、OPP等材料上搓不脫落；2、在黑白膜（PE）、OPP、牛奶膜等上膠帶拉不掉；3、在無紡布、OPP上無劃傷等。(二)1、使用前應(yīng)充分?jǐn)嚢?-10分鐘主可上機(jī)印刷；2、稀釋建議：水70%、醇或酯30%。(四)L-D樹脂合成及應(yīng)用技術(shù)關(guān)鍵1.樹脂的改性要求1.1主體樹脂的注意事項(xiàng)：生產(chǎn)L-D樹脂的前期主體為LX-2樹脂：①生產(chǎn)LX-2樹脂時(shí)前期原材料反應(yīng)溫度和時(shí)間的控制；②添加劑在酯化過程中的溫度及恒溫時(shí)間控制；③反應(yīng)后的酸值和軟化點(diǎn)控制；④固體LX-2樹脂在氨催化中和后的PH值控制；⑤非電介質(zhì)的選擇及用量；⑥水的注入量及粘度控制必須視該水墨或涂料成膜后附著力、抗水性、耐揉搓而選擇不同的助劑（如偶聯(lián)劑、增塑劑等等）。

    1.2輔助樹脂注意事項(xiàng)：作為LX-2樹脂接枝的樹脂，選用碘值80左右的有優(yōu)良的保色性和成膜催干的D3樹脂作為輔助材料后：①首先要考慮選擇不同的溶解度和氫鍵值溶劑，和改性所需的乳化劑類型及用量控制；②考慮催化（催干）中和質(zhì)量現(xiàn)在不同比例的常用氨水+乙醇胺，以達(dá)到適當(dāng)?shù)恼扯�、外觀透明，PH值7.5-8.0的技術(shù)指標(biāo)。③更要從樹脂做成膠水或光油，以及不同用途的油墨后其具有更寬的適應(yīng)印刷范圍而更好地互溶性和產(chǎn)品穩(wěn)定性，從而設(shè)計(jì)LX-2與D3不同的接枝用量。最廉價(jià)的LJJ成膜催干液催干液主體主要來自隨手而得的廢棄泡沫塑料。2.合成接枝改性后連接料要求：水性連接料的成�。和�往PH值決定了下游產(chǎn)品的品質(zhì)。

    2.1L-D樹脂的水溶性受多種因素影響，一般而言，為了獲得該樹脂的水溶性，首先是向大分子鏈引入足夠量的親水基團(tuán)，如-COOH、-OH、-NH2等，其次是降低聚合物的結(jié)晶度，甲基纖維素，乙基纖維素等的水溶性是降低其結(jié)晶度的結(jié)果，利用電解質(zhì)的反離子作用也是促進(jìn)L-D樹脂水溶性的重要條件，后面在具體的水溶性樹脂合成中的中和、成鹽操作也是這個(gè)道理。

    氫鍵的存在對L-D樹脂的水溶性也是很大的促進(jìn)作用，許多高聚物常通過氫鍵的作用與水分子發(fā)生締合而獲得水溶性。溫度是影響L-D樹脂水溶性的重要因素，有時(shí)樹脂由于溫度的升高，其熱運(yùn)動降低了和水分子發(fā)生締合度，從而造成溶解度下降，形成凝膠。但在選擇大部分接枝改性的樹脂卻隨著溫度的升高溶解度增加，溶解度變好了。當(dāng)然，L-D樹脂的水溶性與大分子結(jié)構(gòu)、分子量密切相關(guān)。線形聚合物分子在水中能最大的限度地形成氫鍵。因而，就同類樹脂而言，線形聚合物比支鏈聚合物水溶性更好。聚合物的分子量增加，而溶解度、溶解速度均降低。這自然是由于分子量的增大，使大分子在水中的擴(kuò)散速度減慢，同時(shí)也由于分子量的增大使溶液粘度提高，更增加大分子運(yùn)動的阻力所致。L-D水溶性樹脂作為水基膠水、水基涂料、水基油漆、水基油墨的成膜物質(zhì)，常以水溶液的形成直接用于上述產(chǎn)品的生產(chǎn)過程。因而水溶性L-D樹脂的水溶性是一項(xiàng)極為重要的性能。然而，該樹脂靠其水溶性完成了水基油墨或水基油漆或水基涂料的制造后，在建材涂飾和包裝印刷等不同形式的干燥脫水成膜之后，又如何失去水溶性而成為不溶不融的良好完美的涂層或墨層，這便是水性L-D樹脂的固化交聯(lián)性能。 

    2.2老子“反者道之動”。把矛盾性稱為道與德，道是從一切具體事物而獨(dú)立存在；德，所寓的事物稱為得�！暗抡叩靡病�。從L-D樹脂的反應(yīng)改性溶解接枝看到了矛盾的某些重要法則，特別是正反兩方面互相轉(zhuǎn)化的法則，符合老子的精髓學(xué)說。例如電解質(zhì)（如非電解質(zhì)尿素）引入起到顏料空間穩(wěn)定作用。醇、羥、酸、酯等水溶液中存在氫鍵沸點(diǎn)升高是氫鍵作用的一個(gè)例子。在甲酸和乙酸中，氫鍵作用產(chǎn)生了二聚作用。而表面活性的短鏈脂肪酸和脂肪醇是既溶于水又溶于油的兩親物質(zhì)。為了降低表面張力，而適量加入表面活性劑（垂直于界面排列），有時(shí)會使L-D樹脂體系處于不穩(wěn)定狀態(tài)。就需引入一個(gè)斥力或一個(gè)電勢閾使之穩(wěn)定——乳液中使用的乳化劑（如OP-10）。實(shí)踐證明：為了提高L-D樹脂分子量，其樹脂液在分散速度和溫度上與樹脂乳液在分散速度和溫度上正好是相反的。當(dāng)LX-2樹脂分子與D3樹脂分子相遇時(shí)，會產(chǎn)生吸引力和排斥力，尤其是當(dāng)兩個(gè)樹脂分子相互靠近，若帶相反電荷的兩個(gè)分子比帶相同電荷兩個(gè)分子間重合得更緊密時(shí)，就產(chǎn)生了吸引力——附著。而當(dāng)與UJ成膜催干劑相遇時(shí)，就會產(chǎn)生極強(qiáng)的吸引力加速LX2或L-D樹脂成膜干燥。而加入天揚(yáng)化工廠的TM-200S則能大大提高該樹脂+顏料的支化度等。我們知道：當(dāng)兩個(gè)分子的電子相互重疊時(shí)，分子就會彼此排斥，隨著分子間距離的縮小，斥力指數(shù)級增長——?jiǎng)冸x。這是我們試驗(yàn)OPP落膜和PP拉絲編織成形的編織袋以及無紡布印刷后得出兩個(gè)不同的結(jié)果總結(jié)出來的。這可能是我們不科學(xué)地使用了含有100%活性劑造成的。這種L-D樹脂生產(chǎn)的水型油墨借助體系或乳液中的小液滴也是弱酸的，進(jìn)而對這種油墨的有色膜（墨膜）的光學(xué)性質(zhì)——顏色、透明度、覆蓋（遮蓋）能力、光澤、附著牢度的觀察分析：既取決于顏料又取決于水性L-D樹脂連接料（包括助劑的酸值等）。它們的水性油墨特別易含有結(jié)晶勢的顏料，從而導(dǎo)致在一定環(huán)境溫度條件下墨膜會被另一承印物或涂層強(qiáng)力拉過去，出現(xiàn)了原始在承印物上墨膜或完全剝離的干干凈凈。至今還沒有找到水性L-D樹脂對未處理非吸收性的聚烯烴（如PE、PP、PET）不引入增粘交聯(lián)劑提高其粘結(jié)強(qiáng)度的新途徑。

    2.3當(dāng)然，水性涂料、水性油墨還有個(gè)分散研磨工藝，其目的就是使色調(diào)（色度）和顏料深度最優(yōu)化。經(jīng)常經(jīng)過一個(gè)非常長的分散研磨過程才能達(dá)到最大的顏色深度，特別是在顏料非常精細(xì)的時(shí)候，或通過提高顏料濃度（含量）來加深顏色。

    使其艷麗而涂布展色出更大的面積——比表面積最大化和產(chǎn)品的低材料成本。除了添加助劑外，前者是靠延長分散研磨時(shí)間，后者是以加大顏料比例而實(shí)現(xiàn)一定的顏色深度，而適量控制PH值也是實(shí)現(xiàn)顏色的深度的重要條件。增加表面活性助劑的目的是：未充分被空間或靜電穩(wěn)定——說明范德華引力沒有逐漸長大。分散（剪切）得越細(xì)，顏料顏色的表面積增加得也就越多，就是此道理。2.4L-D樹脂液粘度的性能：①粘度小會造成生產(chǎn)效率不高，沉積針孔、大面積小針孔狀，不平實(shí)、不光滑、發(fā)虛、暈圈。涂料涂刷（或噴涂）、油墨印刷光滑承印物時(shí)，粘附力會降低、粉化、掉灰（掉色）等現(xiàn)象。②粘度太大會造成生產(chǎn)不能順利循環(huán)分散研磨，涂刷、印刷不能平滑流動成膜、刮痕、咬色、糊版、起桔皮、成膜干燥過程慢等現(xiàn)象。③錯(cuò)誤地添加活性助劑，不利于包裝印刷后覆膜復(fù)合薄膜粘結(jié)強(qiáng)度。附注：印刷性能的基本要求：油墨的溶解性、復(fù)溶解性、耐水性、抗劃痕、耐揉搓是包裝印刷版壓印或轉(zhuǎn)印到承印物后的最起碼的要求。而殘留在印版上的油墨當(dāng)再返回到油墨斗或罐中，能再度溶解的性能以及完全的溶劑（包括水）釋放性。既能在干透后容納一定量的增塑劑，又不滲透或遷移，耐熱（熱封工藝）、耐摩擦、耐水洗、耐醇、耐冷凍性等。因?yàn)椴捎肔-D樹脂生產(chǎn)的油墨的干燥是溶劑（含大部分水）的揮發(fā)來完成包裝印刷油墨圖文成膜干燥的，所以選用適量的醇、酯、烴溶劑與水溶劑的配合技術(shù)，是根據(jù)包裝印刷版型、承印物種類、印機(jī)速度而采用慢、中、快混合溶劑是科學(xué)的。為了加快印刷速度，提高PH值、在印刷上裝配微電磁波也是可行的。而過度提高PH值則往往降低墨膜、涂膜的抗水性。(五)結(jié)論通過配合技術(shù)進(jìn)行的Ｌ－Ｄ樹脂的改性接枝方法，雖顯示出了該水性樹脂的環(huán)保及材料來源廣、生產(chǎn)工藝簡單、產(chǎn)品成本低、應(yīng)用范圍大的優(yōu)勢。但我們往往在追求連接料色淺、粘度低、干燥快中其水溶劑極易殘留而出現(xiàn)不干，而醇類有機(jī)溶劑極易“跑掉”往往會導(dǎo)致涂膜或墨膜的附著力降低或表面光澤度差。既L-D樹脂溶液的PH值和釋放性是非常重要的。否則會粘結(jié)成塊、殘留氣味、初粘性和持粘力不平衡、染色或褪色。特別是在里印覆膜符合印刷時(shí)，往往會產(chǎn)生氣泡，剝離強(qiáng)度低等等。