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涂料印花粘合劑類型及其成膜機(jī)理
集萃印花網(wǎng)  2012-08-10 15:29:42

    【集萃網(wǎng)觀察】早期涂料印花的粘合劑是一些天然高分子的植物膠或動物膠,這些物質(zhì)雖然有一定的粘著力,但一般都不耐水洗,產(chǎn)品手感硬。理想的粘合劑要求形成的膜無色透明,加熱后不會發(fā)黃。膜的性質(zhì)堅固且彈性好、粘著力強(qiáng)、耐水洗及干洗、耐日曬及老化;織物處理后成膜柔軟、手感好,且不發(fā)粘。但實際上,日常所使用的粘合劑不可能全部滿足上述要求。應(yīng)用時一般會根據(jù)實際情況,有時可選擇幾種粘合劑混合使用,并且可再選用適當(dāng)?shù)闹鷦┗蛱砑觿﹣砀纳苹蛘{(diào)節(jié),以獲得較好效果。

  1粘合劑的類型

  涂料粘合劑發(fā)展到今天,已經(jīng)發(fā)展到了第四代產(chǎn)品。第一代是不能交聯(lián)的高分子成膜共聚物,適于低溫焙烘(100ºC);第二代粘合劑中含有羥基、羧基、氨基、氰基等反應(yīng)型基團(tuán),在加熱過程中能與纖維上的羥基等形成共價鍵,或與外加的交聯(lián)劑起反應(yīng),從而提高各項應(yīng)用性能;第三代自交聯(lián)粘合劑在單體中加入了自交聯(lián)單體,提高了印花織物的牢度;第四代粘合劑屬于低溫焙烘型,可節(jié)省90%左右能源,并能適用于不耐高溫織物的涂料印花,但在成本和手感方面還存在一定問題。

  1.1按照反應(yīng)性能分

  常用的粘合劑按照反應(yīng)性能可以將其分為兩類。

  1.1.1非反應(yīng)型粘合劑

  這類粘合劑在印花后處理過程中,無論是自身或與交聯(lián)劑、纖維等都不發(fā)生反應(yīng)。非反應(yīng)型粘合劑又可分為以下幾類。

  1.1.1.1聚丙烯酸酯共聚物

  常用的粘合劑是丙烯酸丁酯和丙烯氰的共聚物,如果單獨以丙烯酸丁酯為單體來合成聚丙烯丁酯作為粘合劑,成膜較柔軟,粘著力良好,耐老化性能也好,但機(jī)械強(qiáng)度不高,且易溶脹;分子鏈中引入丙烯氰組分后,粘合劑膜手感雖然較硬,但膜的抗張強(qiáng)度、耐磨性及干洗牢度等都可提高,它們共聚后的共聚物同時具備兩個組分的優(yōu)點。例如,聚丙烯酸丁酯的玻璃化溫度Tg約為一56℃,聚丙烯氰的玻璃化溫度Tg約為104℃,這樣高的玻璃化溫度,會導(dǎo)致所成膜很硬,不適合做涂料印花粘合劑。而含1l%的丙烯氰的丙烯酸丁酯的共聚物,其玻璃化溫度約為一25℃,用它作為粘合劑,仍然有較柔軟的手感,而且其它性能也較好。目前使用的這類粘合劑有多種組分比例,性能不完全一樣,可根據(jù)需要選用。

  1.1.1.2丁二烯共聚物

  這類粘合劑主要為丁二烯和苯乙烯的共聚物、丁二烯與丙烯氰的共聚物等。隨著共聚物組分的變化,共聚物的性質(zhì)也隨著變化。在丁二烯分子鏈中引入苯乙烯組分后,共聚物的機(jī)械強(qiáng)度和彈性都會提高,而柔軟性則降低。這可以從它們的玻璃化溫度變化看出,例如聚丁二烯的約為一85℃,聚苯乙烯的Tg約為80~100℃,而丁二烯和苯乙烯的比例為75:25的共聚物的Tg約為一60℃,介于它們兩者均聚物之間。由于苯膠乳膜的粘著力不夠好,有些產(chǎn)品還加入第三單體如丙烯酸酯、丙烯酰胺進(jìn)行改善,或者在印花時拼混某些粘合力強(qiáng)的結(jié)膜物質(zhì)來改善。

  1.1.1.3醋酸乙烯酯共聚物

  聚醋酸乙烯酯雖然本身是一種粘合劑,但不耐洗、性能較硬,因此不能單獨作為涂料印花粘合劑,如果將它和其它單體進(jìn)行共聚,或者將其進(jìn)行改性,則可以作為印花粘合劑使用。

  1.1.2反應(yīng)型粘合劑

  反應(yīng)型粘合劑是通過在粘合劑分子鏈中引入適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)型基團(tuán),使粘合劑能夠交聯(lián)或直接與纖維發(fā)生共價結(jié)合,形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),因而耐溶劑性、耐熱性和彈性均

  大為提高,摩擦牢度也可改善。含反應(yīng)性基團(tuán)單體的粘合劑主要有以下幾類。

  1.1.2.1胺基單體的粘合劑

  分子中具有氨基的粘合劑,可和適當(dāng)?shù)慕宦?lián)劑反應(yīng)形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。

  1.1.2.2含羥基單體的粘合劑

  分子鏈中的胺基可和適當(dāng)?shù)慕宦?lián)劑反應(yīng)形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。

  1.1.2.3可自身交聯(lián)并和纖維反應(yīng)的粘合劑

  這類粘合劑含有丙烯酸甲酯等可自身交聯(lián)的單體。反應(yīng)型粘合劑的性能隨所用單體的性質(zhì)和共聚比而變化,例如,丙烯酸乙酯和丙烯氰共聚物的玻璃化溫度約為一15~5℃,當(dāng)丙烯酸乙酯被丙烯酸丁酯代替后,玻璃化溫度則約為一25~5℃《二,比前者低很多,相應(yīng)的抗張強(qiáng)度、耐熱性也相應(yīng)提高。

  1.2按照在水中的分散狀態(tài)分

  涂料印花粘合劑按照在水中的分散狀態(tài)的不同,大致也有三種類型,即水分散型、油,水型和水/油型。

  1.2.1水分散型粘合劑

  如阿拉明粘合劑,成膜速度快、不需要高溫焙烘。

  1.2.2油,水型粘合劑

  如網(wǎng)印粘合劑、東風(fēng)牌粘合劑等,其特點是制備簡單,易于拼色、清洗方便。

  1.2.3水/油型粘合劑

  這類粘合劑具備印花輪廓清晰、滲透性好、手感好等優(yōu)點,但花紋耐摩性較差,易燃燒,清洗要用有機(jī)溶劑,所以日常生產(chǎn)中應(yīng)用很少。

  2涂料印花粘合劑的成膜機(jī)理

  2.1成膜過程

  涂料印花粘合劑在成膜過程中,除交聯(lián)劑的交聯(lián)作用及自交聯(lián)型粘合劑的自交聯(lián)是化學(xué)過程外,基本上是物理過程。粘合劑的物理狀態(tài)不同,成膜機(jī)理也不一樣。

  2.1.1水分散型粘合劑的成膜過程

  阿拉克明粘合劑是溶于醋酸和水的,屬于水分散型,聚合物分子相互糾纏在一起,粘合劑以分子的狀態(tài)分散在溶劑中,隨著溶劑的蒸發(fā),粘合劑分子進(jìn)一步相互糾纏,從而形成皮膜。成膜不需要太高溫度,只要能將溶劑蒸發(fā)掉就能夠形成理想的膜,外加交聯(lián)劑也是在這個過程中起交聯(lián)作用。

  2.1.2乳液型粘合劑成膜過程

  乳液型粘合劑成膜機(jī)理要相對復(fù)雜些。因為乳液型粘合中高分子聚合物是多分子存在乳液粒子中,乳液粒子分散在水介質(zhì)中。它的成膜需要經(jīng)歷以下三個階段。

  2.1.2.1水分的蒸發(fā)

  粘合劑隨著水分的蒸發(fā),乳液粒子相互接近形成相接觸。

  2.1.2.2乳液粒子變形

  互相接近的乳液粒子之間產(chǎn)生毛細(xì)管現(xiàn)象,出現(xiàn)毛細(xì)管壓強(qiáng),促使毛細(xì)管變細(xì);毛細(xì)管越細(xì),壓強(qiáng)越大,當(dāng)毛細(xì)管壓強(qiáng)大于乳液粒子的抗變型力的時候,乳液粒子就發(fā)生變形。

  2.1.2.3分子擴(kuò)散成膜

  受毛細(xì)管壓強(qiáng)的作用變形的乳液粒子之間產(chǎn)生高聚物分子的相互擴(kuò)散,導(dǎo)致分子相互糾纏,相鄰的粒子最終成為一體,最終形成密而牢的薄膜。

  2.2成膜的最低溫度

  粘合劑的成膜需要一個最低溫度即最低成膜溫度MFT,它受粘合劑分子的組成、乳液粒子的結(jié)構(gòu)所影響。溫度低于MFT時,乳液粒子失去彈性,有足夠的硬度與毛細(xì)管壓強(qiáng)抗衡,無法完全成膜,完全干燥后成粉末狀態(tài)。常規(guī)認(rèn)為,高聚合物的MFT與玻璃化溫度Tg相近,因此,通常用計算共聚物玻璃化溫度的公式來評估最低成膜溫度。

  2.3成膜的最短時間

  除了最低成膜溫度外,乳液型粘合劑還有一個最短成膜時間,這個時間是水分蒸發(fā)和顆粒變形所要求的最短時間,它的長短主要取決于乳液粒子的大小、外界溫度以及乳液粒子的抱水能力。如果乳液型粘合劑成膜速度過快,印花時容易導(dǎo)致塞網(wǎng),這種情況下只要在粘合劑合成時加入少量丙烯酸,使用時加氨水將乳液pH值調(diào)至偏堿性,就能起到抱水作用,延緩成膜速度。

  3結(jié)語

  選用不同的單體來合成粘合劑可以得到不同功能的產(chǎn)品,這些產(chǎn)品無論是在解決涂料手感問題及水洗、摩擦等牢度問題上,都有比較顯著的成效,在實際應(yīng)用過程中,要根據(jù)需要來選擇合適的粘合劑以保證生產(chǎn)出比較優(yōu)質(zhì)的產(chǎn)品。

  來源: 世界印染網(wǎng)

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