1 染料的選擇
選擇合適的地色染料對(duì)拔染印花是非常重要的。用作拔染地色的主要是含偶氮結(jié)構(gòu)的染料,蒽醌染料很少應(yīng)用。就纖維素纖維織物拔染而言,用作地色的主要是不溶性偶氮染料、偶氮直接染料和偶氮活性染料.含有偶氮基團(tuán)的染料可以被還原劑還原而斷裂。用作色拔的主要是還原染料。
KN型的乙烯砜類活性染料與纖維結(jié)合后形成醚鍵,在高溫、強(qiáng)堿和雕白劑作用下,醚鍵斷裂,可取得較好的拔白效果。
各種纖維拔染印花適用的地色染料、還原劑和著色染料如表1
2 拔染劑
用以破壞地色染料而使之消色的化學(xué)藥劑稱為拔染劑,拔染劑主要有氧化劑和還原劑。氧化劑由于處理過程中對(duì)織物存在很大損傷已很少使用,現(xiàn)最常用的是還原劑。
2.1 氯化亞錫
最常用的拔染劑是氯化亞錫(SnCl2·2H20),系酸性還原劑,在水中易水解,生成堿式鹽沉淀,使工藝不穩(wěn)定.影響印花質(zhì)量?稍谏珴{中加入有機(jī)酸以維持一定酸度,提高其還原能力。氯化亞錫高溫時(shí),在水的作用下,產(chǎn)生[H]而具有還原作用,反應(yīng)如下:
氯化亞錫主要用于滌綸等合成纖維和絲綢的拔染印花。優(yōu)點(diǎn)是印制的花紋清晰,滲化較少 但氯化亞錫水解后有HC1釋出.易使織物脆損和泛黃,且污水處理困難 為克服此缺點(diǎn)可在印花色漿中添加堿劑或雙氰胺或羥甲基雙氰胺等作為吸酸劑。
2.2 雕白粉(Rongalit C)
雕白粉分子式為NaHSO2CH2O·2H2O,學(xué)名羥甲基亞磺酸鈉。常溫下穩(wěn)定,溫度升高,穩(wěn)定性降低, 60℃開始分解.100℃時(shí)還原能力最為強(qiáng)烈。雕白粉在高溫下放出[H]:
雕白粉對(duì)酸敏感.吸濕性高且汽蒸時(shí)易滲化,使所得印花產(chǎn)品輪廓不夠清晰。而且由于還原電位太高.拔白白度雖好.但可供選擇的著色染料較少。
2.3 德科林(Decroline)
Decr0line是BASF公司拔染劑鋅鹽雕白粉的商品名,它是由甲醛與低亞硫酸鋅(ZnS2O4 )反應(yīng)生成。它的分子式為:Zn(HSO2·CH2O)2。它在常壓高溫汽蒸時(shí)釋出SO2·及[H],破壞地色染料。
它的水溶性不高.不易發(fā)生滲化.還原電位在氯化亞錫與雕白粉之間,拔染效果好,拔白白度較好。但可以選用的著色染料較少.色譜不齊,大多用于拔白印花。
2.4 拔染劑ST(Rongalit ST liquid)
拔染劑ST是BASF公司生產(chǎn)的一種含金屬鋅的液體類環(huán)保型還原劑.其主要成分是亞磺酸衍生物,在高溫汽蒸時(shí)分解,生成SO2 ·游基,釋放出電子,具有很強(qiáng)的還原能力.能把地色染料破壞,生成無色或可溶于水的物質(zhì).再經(jīng)水洗除去.達(dá)到消色目的.其化學(xué)性質(zhì)比雕白粉穩(wěn)定.拔染劑 ST完全分解時(shí)溫度為150 ℃.在生產(chǎn)過程中易于控制。
2.5 二氧化硫脲
二氧化硫脲是硫脲的氧化產(chǎn)物.商品名還原劑 FM,分子式02SC(NH2 )2。可用于柞蠶絲拔白劑,地色染料為直接、酸性或中性染料。它在堿的作用或蒸化時(shí)受熱分解生成次硫酸(H2SO2)而起還原作用。反應(yīng)如下:
2.6 堿劑
滌綸織物堿劑拔染印花是20世紀(jì)80年代中期發(fā)展起來的一項(xiàng)技術(shù).它是先將織物染上地色.然后印堿性拔染漿.在高溫汽蒸時(shí)印有堿性漿部位的地色染料被堿性拔染劑破壞.生成水溶性的羧酸鈉鹽而不能上染纖維從而獲得拔染花型的工藝。常用的堿劑有Na2SiO3、Na2CO3、K2CO3、K3PO4和 NaOH。作為堿可拔的地色染料主要是含雙酯或三酯結(jié)構(gòu)的分散染料和發(fā)色體系可被堿破壞的雜環(huán)型分散染料。
2.7 偶氮還原酶
還原劑可釋放出甲醛等有害氣體.能引起人的過敏反應(yīng)。早在20世紀(jì)70年代,研究人員就發(fā)現(xiàn),某些細(xì)菌可降解偶氮染料。這些細(xì)菌可產(chǎn)生偶氮還原酶,這些酶可還原降解偶氮染料。以甲基紅為例,偶氮還原酶在 B—NADPH(還原型輔酶Ⅱ)作用下可將偶氮基破壞:
日本W(wǎng)ATARU SUGIURA等人從土壤或廢水樣品中培養(yǎng)并分離出Bacillus(芽孢桿細(xì)菌)sp.OY1—2、 Xanthomonas (黃單胞細(xì)菌)sp.NR25—2和 Pseudomonas(假單細(xì)胞細(xì)菌)sp.PR41—1三種細(xì)菌。它們可產(chǎn)生偶氮染料降解酶.可還原甲基紅.生成二甲基對(duì)苯二胺和鄰氨基苯甲酸.用此配成的細(xì)菌漿,應(yīng)用于棉織物的拔白印花,所得試樣圖案清晰。
采用微生物法作拔染印花的關(guān)鍵是微生物的培養(yǎng) WATARU SUGIURA等人先將微生物從土壤中篩選分離,再在合成培養(yǎng)基上,30℃加富培養(yǎng),其中偶氮染料是唯一的碳源,培養(yǎng)基處方如下(g/L):
偶氮染料0.2:
。∟H4)2SO4 5.0;
NaC1 1.0;
K2HPO4 1.0;
MgSO4·7H20 0.5;
FeSO4·7H2O 0.1;
ZnSO4·7H20 0.1;
CuSO4·5H2o 0.1;
MnO2·nH20 0.1
培養(yǎng)基pH值調(diào)整到7.0.所用偶氮染料為 Roccellin NS 200 (C.I.酸性紅88)和Solar orange (C.I.酸性橙7)。土壤或污水樣品加人培養(yǎng)基中,在3O℃搖動(dòng)培養(yǎng)一個(gè)星期.然后劃線到包含0.02%偶氮染料的營(yíng)養(yǎng)瓊脂平板上培養(yǎng).能使偶氮染料脫色的被選擇和培育在另一營(yíng)養(yǎng)瓊脂平板上.從中篩選出降解偶氮染料微生物 Roccellin NS 200(C.I.酸性紅88),Sumifix紅B.Remazol金黃G,Sumilight 藍(lán)BRR 和Sumifix黑B可被細(xì)菌有效地還原.三種可降解偶氮染料的細(xì)菌被分離出來。
拔染印花工藝如下:棉織物用3% 紅B (C.I.活性紅22)或Sumifix黑B (C.I.活性黑55)在6O ℃染色4 h,染色后,織物水洗,烘干。將在3O℃ ,含有0.02% Roccellin NS 200(C.I.酸性紅88)的營(yíng)養(yǎng)肉湯中培育48 h后的sp.OY1—2型芽孢桿菌離心分離、收集并懸浮在0.1 mol/L磷酸鈉緩沖溶液(pH 7.0)中作細(xì)菌漿.再采用細(xì)菌漿配成印花糊進(jìn)行印花,印花織物在37℃濕處理24 h,水洗,烘干。印花后的織物上花形清晰、圖案及其邊界的白色不模糊。
2.8 臭氧(O 3)
早期拔染劑都是氧化劑 氧化劑高錳酸鉀等作為拔染劑可獲得比還原劑更精細(xì)的圖案和更好的拔白效果,但對(duì)織物有很大的損傷。印度J.V.RAO和 M.S.PARMAR研究用O3 作為拔染劑.空氣作為增稠劑的成衣拔白印花獲得良好的效果 織物先用活性、直接或靛藍(lán)染料室溫染色,再用O3 處理幾分鐘。該法不需高溫汽蒸、水洗等步驟.對(duì)織物沒有明顯的損傷。所用O3 用量最高為12 mg/m3 。
3 其他化學(xué)助劑
3.1 蒽醌
當(dāng)用還原劑拔染偶氮染料非常困難時(shí).通常加人蒽醌提高拔染效果 汽蒸時(shí)蒽醌被催化還原為羥基蒽醌.它可還原染料本身又轉(zhuǎn)變?yōu)檩祯?此過程可循環(huán)進(jìn)行直到染料被完全還原。它可以提高拔色白度.并通過阻止還原裂解產(chǎn)物再氧化.從而使白度在空氣中更加穩(wěn)定.但為防止汽蒸后其繼續(xù)還原染料必須水洗除去。
3.2 潤(rùn)濕劑和滲透劑
拔染印花時(shí).尤其是針織布的拔白印花.既要讓拔染漿滲透到織物內(nèi)部.同時(shí)又要防止拔不凈產(chǎn)生”露底”現(xiàn)象,可在印花色漿中加人尿素、甘油、聚乙二醇或硫代二甘醇.既保持良好的潤(rùn)濕性.又兼顧印漿的滲透性。
3.3 增稠劑
拔染印花中.選擇合適的增稠劑是非常重要的。印花操作者必須熟知增稠劑在有還原劑存在汽蒸時(shí)的穩(wěn)定性。pH值太低(如2~3)時(shí)增稠劑可水解導(dǎo)致其粘度下降.也可造成印花斑點(diǎn).影響印花效果。拔染印花常用增稠劑為非離子性類.如醚化豆膠、醚化淀粉等。
3.4 其它添加劑
拔白印花時(shí).可在印花漿中加人TiO2或ZnO,以提高拔白度。當(dāng)使用二氧化硫脲作拔染劑時(shí)?杉尤 ZnSO4 以提高白度。也可在拔白漿中加人耐拔的熒光增白劑,提高拔白度,但應(yīng)根據(jù)不同織物靈活選用。
4 結(jié)論
拔染印花作為一種特殊的印花方式.同其它印花方法相比有以下優(yōu)點(diǎn):
。1)可獲得大面積深地色印花產(chǎn)品:
。2)可獲得其它印花方法無法達(dá)到的顏色深度、均勻性和滲透性的效果:
。3)在各種深淺地色上可以重復(fù)印制得到色澤嬌嫩、鮮艷和花型復(fù)雜的圖案,且花紋輪廓清晰。盡管拔染印花產(chǎn)品成本高.操作需要特別小心,但可提供優(yōu)異美觀的織物,賦予織物高附加值。
來源:中國(guó)印花網(wǎng)
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