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轉(zhuǎn)移涂層加土技術(shù)及其現(xiàn)狀
集萃印花網(wǎng)  2012-03-07

    【集萃網(wǎng)觀察】紡織品的涂層加工是隨著科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步而發(fā)展的,商分子材料的合成為織物涂層加工提供了可能。涂層織物是近年來(lái)國(guó)際市場(chǎng)上發(fā)展最迅猛的紡織新產(chǎn)品。以聚氨酯涂層織物為例,1978年世界銷售量為2億平方米,到1984年增加至3.6億平方米。其中;歐洲占40%,日本、南朝鮮各占12%左右。我國(guó)臺(tái)灣省占26%,又以轉(zhuǎn)移涂層生產(chǎn)而言,歐洲又是最早發(fā)展的地區(qū)。自五十年代起,西德Bayer公司,英國(guó)l.C.I公司先后對(duì)轉(zhuǎn)移涂層進(jìn)行了研究。六十年代日本也開(kāi)始制造,到1970年開(kāi)始擴(kuò)大發(fā)展,遠(yuǎn)東地區(qū)的南朝鮮,我國(guó)臺(tái)灣省發(fā)展較快,尤以我國(guó)臺(tái)灣省較為突出,從上面的數(shù)字看,幾乎是歐洲產(chǎn)量的2/3。而我國(guó)大陸涂層生產(chǎn)起步較晚。輕移涂層的生產(chǎn)多數(shù)在輕工系統(tǒng),產(chǎn)品主要為聚氯乙烯合成革。

  涂層加工的方式有直接法及轉(zhuǎn)移法。以皮膜形成的方式又可分為干法及濕法(又稱凝固法)。適用于轉(zhuǎn)移涂層加工的樹(shù)脂有聚氯乙烯樹(shù)脂(Polyvinylchloride)簡(jiǎn)稱P.V.C樹(shù)脂,以及聚氨酯樹(shù)脂(Polyurethane)簡(jiǎn)稱PU樹(shù)脂。本文將從聚氨酯轉(zhuǎn)移涂層的加工設(shè)備、樹(shù)脂特性以及加工技術(shù)等有關(guān)主要方面進(jìn)行敘述。二、加工設(shè)備及涂層方法

  轉(zhuǎn)移涂層的加工設(shè)備主要是由刮涂裝置及層壓裝置兩部分組成。其工藝流程如圖1;

  (一)刮涂裝置

  轉(zhuǎn)移涂層的刮涂裝置根據(jù)涂敷的方法不同,大致有以下幾種;

  1、輥襯刮刀涂敷器(Knife Over Roll Coater);

  2、逆轉(zhuǎn)輥筒涂敷器(Reverse Roll Coater);

  3、凹版輥筒涂敷器(Gravure Roll Coater)等。

  

 

  圖l轉(zhuǎn)移涂層的加工工序

  涂敷器結(jié)構(gòu)圖如下,

  

 

  圖2涂敷器結(jié)構(gòu)圖

  凹版輥筒在以少量涂敷液要求達(dá)到均勻的涂敷時(shí)使用,因此用作合成革的表面處理時(shí)較合適。逆轉(zhuǎn)輥筒式涂敷的厚度調(diào)節(jié)范圍廣,可進(jìn)行1-1000μ厚度的涂覆。輥襯刮刀式是在直徑300-400毫米的輥上部,垂直設(shè)置刮刀。作為涂敷的基材除使用布以外,還使用紙、塑料、無(wú)紡布等。廣泛用于合成革的制造上?赏糠笳扯容^大的涂層液,涂敷量通過(guò)調(diào)節(jié)上下移動(dòng)刀刃與輥之間的間隙來(lái)調(diào)整,易于控制,穩(wěn)定性也好,也可更換刮刀型號(hào)來(lái)得到不同程度的涂敷量。因此輥

  襯刮刀式是目前轉(zhuǎn)移涂層普遍采用的刮涂裝置。

  (二)層壓裝置

  層壓是在涂敷粘合層,并貼上基布后進(jìn)行。層壓的目的是使皮層與基布粘接牢固。層壓裝置的結(jié)構(gòu)圖如下。

  

 

  圖3層壓裝置示意圖

  間隙(%)=(H / R+S+A+C)×lO0

  式中;R-代表離型紙厚度;

  S-代表皮層膜度;

  A-代表粘著層涂敷厚度;

  C-代表基布厚度。

  如圖所示,層壓裝置包括二個(gè)部分,即上、下二個(gè)層壓輥以及施加在層壓輥上的壓縮空氣裝置。通過(guò)調(diào)節(jié)層壓輥間的距離(H)、及壓縮空氣壓力,來(lái)達(dá)到層壓條件的掌握。三、涂層樹(shù)脂及加工技術(shù)

 。ㄒ唬┚郯滨(shù)脂結(jié)構(gòu)及種類

  聚氨酯樹(shù)脂具有高彈性,低溫柔韌性以及優(yōu)良的耐磨損性。合成革采用聚氨酯樹(shù)脂做原料,日久不會(huì)產(chǎn)生如聚氯乙烯樹(shù)脂增塑劑遷移的問(wèn)題。聚氨酯樹(shù)脂的這些特性,是由于它的分子結(jié)構(gòu)中,具有凝集力很高的氨基甲酸乙酯基(-NHCOO-)。聚氨酯樹(shù)脂是由高分子量的聚酯或聚醚等多元醇與二異氰酸酯反應(yīng)生成的軟鏈段、以及二異氰酸酯和低分子擴(kuò)鏈劑生成的硬鏈段組成。合成反應(yīng)如以下示意圖;

  

 

  聚氨酯樹(shù)脂特有的高彈性、高物性、耐溶劑性、耐磨損性等是由形成結(jié)晶的硬鏈段所得,而柔軟性、彎曲性、耐加水分解性等則由軟鏈段所得。軟鏈段與硬鏈段二者聯(lián)接與排列的不同,形成聚氨酯樹(shù)脂的性能千差萬(wàn)別。

  轉(zhuǎn)移涂層用作皮層及粘著層的聚氨酯樹(shù)脂,根據(jù)各層所要求的性能來(lái)選擇;合成革的皮層要求有良好的強(qiáng)韌性、耐溶劑性以及耐彎曲性。單組分的聚氨酯樹(shù)脂是以軟段和硬段所形成,它連接了凝集力很強(qiáng)的氨基甲酸乙酯基,因此成膜性好。而且單組分的聚氨酯樹(shù)脂,又是熱塑性樹(shù)脂,當(dāng)改變?cè)蠘?gòu)成,就可以賦予多種性能,因此,皮層采用單組分的聚氨酯樹(shù)脂最為合適。而粘著層樹(shù)脂要求與基布的粘結(jié)性強(qiáng),因此,一般采用熱固性的雙組分樹(shù)脂。它是聚酯或聚醚與二異氰酸酯加成聚合后,生成末端具有反應(yīng)性的羥基(-OH)、與具有異氰酸根端基(-NCO)的聚異氰酸酯系交鏈劑及交鏈劑促進(jìn)劑,反應(yīng)而形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的熱固性樹(shù)脂,具有很高的粘著性。

  聚氨酯樹(shù)脂直至八十年代初期,絕大多數(shù)以溶液型或溶劑型存在。由于這類樹(shù)脂在烘燥過(guò)程中,大量的溶劑逸出,造成周圍環(huán)境的污染,危害人體健康以及引起火災(zāi)危險(xiǎn)。因此水分散型的聚氨酯正在受到人們的重視,并在積極開(kāi)發(fā)中[1]。它可以克服溶劑所帶來(lái)的麻煩。水分散型聚氨酯可制成非離子、陽(yáng)離子或陰離子型的分散液。文章作者指出,陰離子型的聚氨脂是目前美國(guó)用量最大的水分散型產(chǎn)品。并指出了水分散型聚氨酯在成膜性及耐水解性方面的問(wèn)題。溶液型聚氨酯烘干后形成連續(xù)的皮膜,而水分散聚氨酯的粒子是鄰接在一起,干燥后的自由體積隨粒子體積的減小而降低,往往體積大的粒子造成穩(wěn)定性差,形成的皮膜不連續(xù)性,因此影響皮漠的抗張強(qiáng)度及撕裂強(qiáng)度。為了要達(dá)到水分散型聚氨酯細(xì)小的粒子體積,因此,在氨基甲酸酯聚合物中,使存在離子性的親水性基團(tuán),由于這些基團(tuán)的存在,導(dǎo)致了水解敏感性的增加。解決水解問(wèn)題的最好方法,是在氨基甲酸酯的聚合物中,使用聚碳酸鹽二醇代替聚酯或聚醚多元醇,可得到與聚醚不相上下的水解穩(wěn)定性,以及與聚酯同樣良好的耐氧化和抗紫外線的性能。

  (二)涂層加工工藝

  轉(zhuǎn)移涂層的加工工藝與產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)系是研究和開(kāi)發(fā)合成革生產(chǎn)的關(guān)鍵問(wèn)題。根據(jù)產(chǎn)品的用途決定其物理性能、手感、色調(diào)、外觀特征以及要求達(dá)到的功能性等等,來(lái)選用合適的聚氨酯樹(shù)脂、紡織基材以及離型紙規(guī)格。在涂層工藝上,需要考慮以下幾點(diǎn)因素,即樹(shù)脂涂敷量、層壓條件以及樹(shù)脂固化采用的方式…等等。

  1、樹(shù)脂涂敷量

  涂敷量是皮層及粘合層的總和,一般情況下,鞋用革的涂敷量為7-100克/米2(干重),服裝用革為60-90克/米2(干重)。皮層涂敷量一般占總涂敷量(干重)的1/3~1/2量。增加粘合層涂敷量一般能得到較高的剝離強(qiáng)度,但過(guò)多的粘合層涂敷量,往往影響合成革的透氣量及透濕量。在干式合成革的生產(chǎn)中,近年來(lái)各國(guó)正在開(kāi)發(fā)透濕性的涂層劑[2]。英國(guó)錫菜研究所研制,由Baxende公司生產(chǎn)的Witcoflex 97l是一種微孔的涂層劑,能防水透濕。

  2、層壓

  層壓工序是合成革生產(chǎn)中的關(guān)鍵部份,掌握好層壓條件,對(duì)產(chǎn)品的質(zhì)量風(fēng)格具有極大的影響,而不適當(dāng)?shù)膶訅簵l件,造成產(chǎn)品剝離強(qiáng)度的下降、或轉(zhuǎn)移后花紋的不清晰,以及表面起縐現(xiàn)象……等等。以起毛布的層壓為例,當(dāng)粘合劑浸漬起毛部的2/3情況下[圖4(C)]合成革表面平正狀態(tài)好,見(jiàn)圖4所示;

  

 

  A手感柔軟,縐紋明顯;B手感硬,縐紋少;

  C表面平整狀態(tài)好,手感也好(浸漬起毛部分的2/3)

  圖4

  合成革的層壓條件,一般掌握的層壓間距為50-70%,壓力為3-4公斤/厘米2。

  3、樹(shù)脂固化方式

  雙組分聚氨酯樹(shù)脂的固化采用熟化方式,在合成革生產(chǎn)中,粘著層采用雙組分的聚氨酯樹(shù)脂時(shí),用70-120℃烘燥1.5-3分鐘后,雙組分樹(shù)脂未能完成它的交鏈反應(yīng),此時(shí),樹(shù)脂仍有幾分流動(dòng)性,在這種狀態(tài)下,從離型紙上分離下來(lái),將會(huì)發(fā)生縐縮流紋現(xiàn)象,會(huì)損害產(chǎn)品的價(jià)值,因此在干燥后,將其成卷,在50-60℃的溫度下放置2-5天,至少也要放置24小時(shí),使雙組分的聚氨酯樹(shù)脂完成交鏈反應(yīng),這一過(guò)程稱熟化。目前,在歐洲、日本等聚氨酯的生產(chǎn)廠,制造了高反應(yīng)性的交鏈劑,省卻了熟化工序,層壓烘干后即可剝離,可提高工藝的合理性以及加速離型紙的周轉(zhuǎn),但轉(zhuǎn)移后的花紋不及經(jīng)熟化工序的清晰。四、離型紙

  轉(zhuǎn)移涂層用作轉(zhuǎn)移的介質(zhì),除了離型紙外,還可用不銹鋼帶或硅橡膠帶。由于后二者價(jià)格較高,且使用時(shí)間長(zhǎng),變形無(wú)法消除,因此已很少被使用,一般大量地采用離型紙,它有一個(gè)很大的特點(diǎn),就是能形象地表現(xiàn)出預(yù)先在離型紙上所印的花紋,如牛皮紋、羊皮紋……等等。

  離型紙要求有較高的強(qiáng)度,因此在布的表面進(jìn)行高分子樹(shù)脂的處理,成為均勻光潔的薄膜覆蓋在紙上,以增加布的強(qiáng)度、耐熱性、耐溶劑性以及易剝離性。根據(jù)表面處理樹(shù)脂的不同,離型紙可分為三類,它們的使用范圍如下所列:

  硅系-耐熱性在180℃左右,價(jià)廉,一般使用次數(shù)5次左右。

  聚丙烯系-耐熱性在130-150℃,價(jià)較硅紙高,廣泛使用,使用次數(shù)5-10次。

  特殊樹(shù)脂-耐熱性在170-190℃,磁漆型紙,光澤度在90%以上。

  離型紙的表面光澤直接影響產(chǎn)品的外規(guī)亮度。表示離型紙的表面光澤度,大致有以下幾種;

  高光澤(Super gloss);

  光澤(gloss);

  半光(Semi-gloss);

  消光(Matt);

  半消光(Semi-Matt)等。

  目前離型紙的生產(chǎn)廠有;

  美國(guó)沃倫公司(Warren);

  意大利平達(dá)(Binde);

  美國(guó)文泰(Wiggins Teape);

  日本旭輥(Ashal Rol1);

  日本創(chuàng)研化工(Sohken Kako)等。

  五、基布

  轉(zhuǎn)移涂層能適用所有原材料的加工。

  涂層基布主要以機(jī)織布及編織布二大類產(chǎn)品,每類產(chǎn)品都包括起毛及不起毛布。采用起毛布是為了提高粘結(jié)強(qiáng)度,以及賦予豐滿的手感。在要求伸縮性較高的衣料中,采用編織布更能發(fā)揮其特性。

  Haddad和Black二人[3],曾對(duì)機(jī)織物的結(jié)構(gòu)特性與涂層粘附力的影響進(jìn)行研究,得出的結(jié)論是,對(duì)于一種結(jié)構(gòu)均稱的織物如2×2斜紋,織物正反二面的剝離強(qiáng)度是相同的,而對(duì)于1/3斜紋織物,緯紗突出的一面剝離強(qiáng)度耍高一些。這是由于緯紗沒(méi)有經(jīng)過(guò)上漿。因此,對(duì)于斜紋和緞紋結(jié)構(gòu)的織物,一般是在緯紗突出的一面進(jìn)行涂層加工。采用短纖緯紗,剝離強(qiáng)度最高;包芯緯紗次之,復(fù)絲緯紗低些。這些試驗(yàn)結(jié)果對(duì)我們進(jìn)行涂層織物的設(shè)計(jì)具有參考價(jià)值。六、結(jié)束語(yǔ)

  本文對(duì)聚氨酯轉(zhuǎn)移涂層加工技術(shù)的幾個(gè)主要方面進(jìn)行了簡(jiǎn)單的概述。隨著涂層生產(chǎn)的不斷發(fā)展,轉(zhuǎn)移涂層的加工技術(shù)將會(huì)得到進(jìn)一步的提高。在當(dāng)前國(guó)內(nèi)開(kāi)發(fā)轉(zhuǎn)移涂層產(chǎn)品的同時(shí),最重要的是解決好原材料的國(guó)產(chǎn)化問(wèn)題。

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