【集萃網(wǎng)觀察】反應(yīng)性聚合物微凝膠由于其分子內(nèi)交聯(lián)而具有致密的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，而且在其表面或內(nèi)部又帶有許多反應(yīng)性基團(tuán)，這些基團(tuán)可以和其他基團(tuán)進(jìn)一步反應(yīng)，生成具有 非均相結(jié)構(gòu)的網(wǎng)狀聚合物，能有效地阻止斷裂和裂縫的發(fā)展，賦予涂膜以優(yōu)異的抗張強(qiáng)度、抗沖擊強(qiáng)度、耐水性、耐熱性、耐候性及耐光性等性能。將微凝膠分散到 無(wú)交聯(lián)結(jié)構(gòu)的普通聚合物本體中，這些硬而韌的微凝膠顆粒就像混凝土中的石子一樣，對(duì)聚合物材料起到增強(qiáng)作用。

　　本文研究了加入微凝膠進(jìn)行改性后涂料印花黏合劑的使用性能。所合成的微凝膠可提高織物印花黏合劑觸變性、流平性、膜的機(jī)械性能、牢度。微凝膠中交聯(lián)劑、功能單體量和微凝膠在黏合劑中的比例等對(duì)其應(yīng)用后織物的性能都有影響。

　　合成了與黏合劑相溶性好的反應(yīng)性微凝膠，研究用其改性后黏合劑的印花性能，與未加微凝膠的黏合劑進(jìn)行了對(duì)比。還研究了微凝膠中交聯(lián)劑及功能單體用量對(duì)黏合劑應(yīng)用性能的影響，以期為經(jīng)反應(yīng)性微凝膠改性后的黏合劑在實(shí)際印花中的應(yīng)用提供一些實(shí)驗(yàn)依據(jù)。

　　1實(shí)驗(yàn)部分

　　1。1試劑和儀器

　　丙烯酸正丁酯(n—BA)、甲基丙烯酸甲酯(MAA)、二縮三乙二醇二甲基丙烯酸酯(交聯(lián)劑)、儀一甲基丙烯酸(MAA)均為化學(xué)純?cè)噭�，使用前減 壓蒸餾以除去阻聚劑;十二烷基磺酸鈉(As)、辛基酚聚氧乙烯醚(TX一30)、過(guò)硫酸銨(APS)、無(wú)水CaC1：為分析純。氨水、增稠劑PTF、涂料 藍(lán)均為工業(yè)純，涂料印花黏合劑由東華大學(xué)化工系應(yīng)用化學(xué)實(shí)驗(yàn)室提供。ARES型溶液/熔體流變儀，美國(guó)TA公 司;HousefieldTestEquipmentH5Ks一1105強(qiáng)力儀，美國(guó)Atlas公司;Rapid熱定型機(jī)，臺(tái)灣LABORTEX有限公 司;DataMASTER電腦測(cè)色配色儀，美國(guó)DataMASTER;AATCC織物摩擦牢度儀，美國(guó)ATLAsELECTRICDEYICES公 司;HSKS一1105織物強(qiáng)力儀，HounsfieldTestEquipment;NDJ一01黏度計(jì)，溫州紡織儀器廠。

　　1。2反應(yīng)性微凝膠的制備及在織物印花中應(yīng)用性能的測(cè)試

　　采用乳液聚合法合成反應(yīng)性微凝膠。除特別說(shuō)明之外，乳液聚合反應(yīng)典型的配方為：聚合體系總質(zhì)量為230g，∞(單體)為21%，m(n— BA)：m(MMA)：m(MAA)：m(交聯(lián)劑)為33：51：3：3，w(APS)為0。56%，乳化劑[m(As)：m(TX一30)為 35：65]為聚合體系總質(zhì)量的2%。所制得的微凝膠以1：10的質(zhì)量比加入涂料印花黏合劑中。

　　涂料印花樣品的制備詳參見(jiàn)文獻(xiàn);乳液膠膜的制備，膜的溶失率、觸變性、流平性，薄膜的力學(xué)性能測(cè)試參見(jiàn)文獻(xiàn);干、濕磨擦牢度按ISO105一X16—2001測(cè)定。

　　織物手感的測(cè)定：將印花布剪成2。6cm×11。5cm的布條，按ZBW04003—87斜面懸臂法進(jìn)行測(cè)量，以硬挺度表示。數(shù)值越大，手感就越硬。

　　給色量(彩度)的測(cè)定：將印花布在DataMASTER測(cè)色配色儀上進(jìn)行測(cè)試，選取不同地方的三點(diǎn)測(cè)量，取平均值。以彩度C值表示。c值越大，則表 示織物越鮮艷，色漿的給色量越好。黏接力的測(cè)定：將純棉布剪成25mm×150mm的布條，在兩塊布條上均勻地各涂上一層乳液，黏合劑在一起，室溫下晾 干，再于100~(2下焙烘4min，于室溫下在拉伸試驗(yàn)機(jī)上測(cè)180度剝離強(qiáng)度(單位N/2。5cm)，其中，拉伸速度為200mm/min。

　　2結(jié)果與討論

　　2。1反應(yīng)性聚合物微凝膠對(duì)黏合劑流變性能的影響

　　2。1。1反應(yīng)性微凝膠對(duì)黏合劑流動(dòng)性能的影響圖1、2

　　分別顯示了加入微凝膠前后黏合劑系統(tǒng)的剪切速率一黏度和剪切速率一剪切應(yīng)力關(guān)系曲線�？梢钥闯鑫⒛�膠的使用導(dǎo)致更高程度的假塑性和觸變性。

　　2。1。2反應(yīng)性聚合物微凝膠對(duì)黏合劑觸變性能的影響

　　在實(shí)際應(yīng)用和生產(chǎn)實(shí)踐中，為了方便而直觀地表征流體的流變性，通常用觸變指數(shù)rI。I來(lái)衡量流體觸變性的大小。分別加入不同量的微凝膠對(duì)黏合劑進(jìn)行改性，測(cè)其觸變性，其結(jié)果列于表1

　　中國(guó)印花網(wǎng)從表1中可以看出，隨著微凝膠加人量的增大，黏合劑的觸變指數(shù)增大。這是因?yàn)閷?duì)于微凝膠用量較少的體系，在黏合劑中所形成的吸附點(diǎn)較少，不足以嚴(yán)重 影響?zhàn)ざ鹊淖兓�，故體系在不同的剪切速率下黏度相差不大。而微凝膠用量超過(guò)某一限度時(shí)，聚合物微凝膠粒子與黏合劑分子鏈具有足夠多的吸附點(diǎn)，可明顯影響體 系在不同剪切速率下的黏度，使體系表現(xiàn)出較大的觸變性。但在實(shí)際應(yīng)用中還應(yīng)注意，并非微凝膠用量越。

　　MAA可以在大分子內(nèi)引進(jìn)一定量的羧基一COOH，不僅有利于微凝膠乳液的穩(wěn)定性，還可以提高涂料印花的鮮艷度。其含量改變對(duì)乳液的性能和印花織物的影響，如表6所示。

　　混合黏合劑膠黏織物的黏接力隨MAA用量的增加呈上升趨勢(shì)，這是因?yàn)镸AA單體給共聚乳液帶入一COOH，可改變?nèi)槟z粒子的界面性能，增加極性，賦予乳液穩(wěn)定性和堿增稠性，還能提供交聯(lián)點(diǎn)，與棉纖維上的一OH發(fā)生反應(yīng)，改善黏接力。

　　印花后織物的鮮艷度提高，MAA的用量在一定范圍內(nèi)增加，微凝膠乳液的粒子變小，粒子數(shù)量增加，導(dǎo)致體系黏度的提高，這可以減少在色漿調(diào)制過(guò)程中增 稠劑的用量。但是蚴口MAA用量，膜的親水性也增加，濕態(tài)強(qiáng)度下降，勢(shì)必影響濕牢度性能�？紤]到MAA用量為3%時(shí)，乳液中粒子平均粒徑最小，粒子分布較 均勻，綜合多種因素，MAA的用量宜為3%～4%。再增加用量粒子直徑有所上升，織物鮮艷度提高也不明顯。

　　2。3。4色漿滲透性及花紋

　　清晰度色漿的滲透性與色漿的黏度及織物的吸漿能力有關(guān)。色漿的黏度越高，越不易滲透織物，織物的吸漿能力越強(qiáng)，涂料及黏合劑膠粒在織物中移動(dòng)越不容 易，因此色漿越不易滲透�；�紋清晰度與色漿的黏度有關(guān)。從印花織物可看出，加入微凝膠后黏合劑的觸變指數(shù)增大，當(dāng)印花漿在網(wǎng)上受到剪切作用時(shí)，黏度變小， 有利于印花漿透過(guò)網(wǎng)孔，不易堵網(wǎng)。印花漿透網(wǎng)后，印在織物上，剪切力消失，黏度馬上恢復(fù)到原始值，可以防止印花漿在織物上滲化，印花的花紋清晰度較好。

　　2。3。5塞網(wǎng)性(堵網(wǎng)性)測(cè)定或評(píng)定塞網(wǎng)性缺少標(biāo)準(zhǔn)方法，但在連續(xù)印花時(shí)容易暴露出來(lái)。本試驗(yàn)主要根據(jù)多次連續(xù)印花后篩網(wǎng)堵塞情況和印花洗網(wǎng)后繼續(xù)印花試樣的清晰度來(lái)比較。從印花過(guò)程及印花品的花紋上看出：用微凝膠改性后的黏合劑在印花時(shí)沒(méi)有出現(xiàn)塞網(wǎng)。

　　作者：連媛，邢宏龍